刘依农
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许志明
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孙学文
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赵锁奇
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王仁安
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龙军
催化学报
以 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理. 结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行. 反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在. 超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理. 对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.
关键词:
超临界丙烷
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自由基
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催化氧化
,
四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁
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2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚
刘依农
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李红旗
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赵锁奇
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王仁安
催化学报
以BHT为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)卟啉氯化铁(Ⅲ)将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理. 通过GC-MS分析发现,反应产物中有PBHT,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在,初步推断反应涉及自由基机理. 同时发现高浓度BHT抑制反应,低浓度BHT促进反应的现象,而以戊烷为底物时没有促进作用. 这是由于BHT的位阻效应所致. 并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断.
关键词:
四(五氟化苯基)卟啉氯化铁,超临界丙烷,自由基,均相催化氧化,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚
