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酰胺-尿素-NaBr熔体中电沉积Tb-Co合金的研究

王建朝 , 徐常威 , 何凤荣 , 童叶翔 , 刘冠昆

中国稀土学报

在353 K的乙酰胺-尿素-NaBr熔体中, Co(Ⅱ)一步不可逆还原为金属Co, 测得α为0.23和D0为1.25×10-6 cm2*s-1; Tb(Ⅲ)不能单独还原为Tb, 但是可以被Co2+诱导而共沉积. 由恒电位电解法得到非晶态的Tb-Co 合金; Tb的含量随阴极电位的负移、 Tb3+/Co2+摩尔比增大及电解时间延长而增大, Tb的最大含量可达83.91 wt%. Tb-Co合金膜经高温晶化后用X射线衍射分析其组成为(TbCo3)12R.

关键词: 物理化学 , 乙酰胺-尿素-NaBr熔体 , 电还原 , 诱导共沉积 , Tb-Co合金膜 , 非晶态合金 , 稀土

在二甲基亚砜中电沉积Tm-Fe合金的研究

袁定胜 , 刘应亮 , 刘冠昆 , 童叶翔

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.08.003

高温下电沉积制备稀土铥及其合金的设备易腐蚀、能耗大.采用脉电沉积技术研究了室温下在有机溶剂二甲基亚砜中脉冲电沉积制备Tm-Fe合金,讨论了配位体对Tm-Fe合金电沉积的影响:不用配位体时,稀土元素铥在沉积层中含量较高,但表面粗糙、附着力差,使用3种不同的配位体都能改善沉积层的质量,其中以柠檬酸效果最好,置于空气中依然保持光亮,不易氧化.用扫描电子显微镜(SEM)观察了Tm-Fe合金膜表面形貌,结果表明,沉积层金属颗粒呈球形、堆积较紧密,粒径大约为300 nm.X射线衍射分析表明:室温下所得合金膜衍射峰是弥散的包峰,所得到的合金膜是非晶态的.

关键词: Tm-Fe合金 , 电沉积 , 配位体 , 二甲基亚砜溶剂

Ni在NaCl-KCl-PrCl_3熔体中的电化学合金化

杨绮琴 , 刘冠昆 , 童叶翔 , 梁广超

金属学报

用循环伏安法、恒电位电解断电后的电极电位—时间曲线、电位阶跃法以及X射线衍射法,研究了Pr(Ⅲ)在NaCl—KCl—PrCl_3熔体中在Ni电极上还原的电极过程,首先生成PrNi_5,随后依次生成含Pr量较多的Pr—Ni金属间化合物,然后才析出金属Pr,测得PrNi_5在1023,1073和1123K的标准生成自由能分别为-123.6,-118.9和-114.4kJmol~(-1);Pr在PrNi_5相中的扩散系数为3×10~(-11)cm~2 s~(-1)(1073K)

关键词: 电化学合金化 , Pr-Ni alloy , molten salt electrochemistry

二甲基亚砜中半导体上脉冲电沉积Bi薄膜

袁定胜 , 潘文杰 , 刘冠昆 , 刘鹏 , 童叶翔

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2003.05.012

从原有的化学镀铜的工业配方出发,对其用量进行改良,特别是镀液的pH值调试,配体的使用和还原剂的用量,在硅片上沉积出一层光亮而且致密的铜薄膜.结果表明,在二甲基亚砜中硅铜基体上的电沉积铋薄膜均匀、致密、粘附力强,XRD测试表明铋以晶体析出.

关键词: 化学镀 , 电沉积 ,

钆在DMSO中的电化学研究

何山 , 王宇 , 刘冠昆 , 童叶翔 , 周化立 , 吴兰宝

金属学报

研究了二甲基亚砜中, 钆在Pt和Cu电极上的电化学行为, 结果表明, Gd(Ⅲ)在Pt和Cu电极上一步不可逆还原为Gd(0), 在Cu电极上恒电位电解. 可获得粘附性好的Gd均匀沉积膜.

关键词: 电沉积 , null , null , null

DMSO中制备Eu-Fe合金膜的研究

周豪 , 柯琴芳 , 黄开胜 , 刘冠昆 , 童叶翔

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.06.007

研究了二甲基亚砜(DMSO)中Eu3+和Fe2+在Pt电极上的电化学行为.Eu3+的还原为二步不可逆还原,先还原为Eu2+,Eu2+再还原为Eu;而Fe2+则经过一步两电子不可逆过程还原为Fe,并利用循环伏安法测得在0.01 mol·dm-3FeCl2-0.02 md·dm-3柠檬酸-0.10 mol·dm-3LiClO4-DMSO溶液中,Fe2+离子的扩散系数和传递系数分别为4.90×10-6cm2·s-1和0.12.以铜为基体,在Eu(NO3)3-FeCl2-柠檬酸-LiClO4-DMSO体系中,-1.50~-2.20 V(vs.SCE)区间内恒电位电解制得含Eu量23.34%~86.00%(质量分数)的Eu-Fe合金膜.X射线衍射证实所得到的Eu-Fe合金膜都是非晶态的.

关键词: Eu-Fe合金 , 二甲基亚砜 , 扩散系数 , 传递系数 , 电沉积 , 非晶态

钇在二甲基亚砜溶剂中的电化学行为

何山 , 刘冠昆 , 童叶翔 , 谷历文 , 蒋卫中 , 吴兰宝

中国稀土学报

研究了YCl3-LiClO4-DMSO(二甲基亚砜)体系电导率与温度的关系,及钇在Pt和Cu电极上的电化学行为.结果表明,Y3+在Pt和Cu电极上可一步不可逆还原为Y,在铜电极上于-2.500 V(vs SCE)下恒电位电解,可获得粘附性好、Y含量达97.9%(质量分数)的均匀沉积膜.利用循环伏安法、计时电流法、计时电位法测定了Y3+离子在298 K下,YCl3-LiClO4-DMSO溶液中的扩散系数为3.22×10-6 cm2·s-1,电荷传递系数为0.22.

关键词: 稀土 , , 电沉积 , 二甲基亚砜 , 扩散系数 , 电荷传递系数

氯化物熔体中电解制备Dy-Cu中间合金的研究

刘冠昆 , 童叶翔 , 洪惠婵 , 陈胜洋 , 甘罗

金属学报

用循环伏安法、恒电位电解断电后的电极电位-时间曲线、电位阶跃法和X射线衍射法研究了Cu电极在NaCl-KCl-DyCl3熔体中的电化学行为,获知Dy在Cu电极上的还原过程是首先生成Dy-Cu合金,然后才析出纯金属Dy.测得Dy-Cu合金在1073K的标准生成自由能;在1023-1143K范围内,Dy原子在Dy-Cu合金相中的扩散系数与温度的关系式为lnD=-67.1×103/RT-15.8,其扩散活化能为67.1kJ·mol-1.用自耗阴极法制取了Dy-Cu中间合金并对其工艺条件进行了探讨。电解制取了含Dy高达92%(质量分数)的Dy-Cu中间合金,其组成为DyCu和Dy,电流效率可达80%.

关键词: Dy-Cu合金 , molten salt , electrolysis

氯化物熔体中Lu合金形成的研究

刘冠昆 , 杨绮琴 , 童叶翔 , 刘庆峰

金属学报

研究了在NaCl—KCl—LuCl,熔体中Lu(Ⅲ)在Cu,Co,Ni和Fe电极上还原的电极过程测定了Lu(Ⅲ)在Cu,Co,Ni和Fe四种电极上的循环伏安曲线,确定Lu(Ⅲ)在这些电极上还原先形成合金,电位足够负时生成金属Lu验证了合金的数目,计算出Lu(Ⅲ)在800℃,NaCl—KCl—LuCl,熔体中Cu,Co,Ni和Fe电极上生成的金属间化合物的生成自由能Lu原子在Lu_2Co_(17)合金相内的扩散系数与温度的关系式为lnD=-55.7×10 ̄3/RT-16.3,扩散活化能为55.7kJ/mol。

关键词: 镥合金 , electrode reaction of reduction

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