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原位聚合碳掺杂改性石墨态氮化碳光催化活性研究

洪星星 , 康向东 , 刘岗 , 成会明

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.05.434

本文通过在双氰胺前驱体中添加聚乙二醇,在缩聚过程实现碳掺杂形成含氮空位的g-C3N4光催化剂.通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、光电子能谱(XPS)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和荧光谱(FL)等表征手段,考察了原位聚合碳掺杂形成氮空位对g-C3N4物相结构、组分与化学态、光吸收性能及光催化活性的影响.研究结果表明,采用该方法可实现原位聚合碳掺杂,有效拓展g-C3N4的可见光吸收至850 nm,在紫外-可见光与可见光照射下光降解RhB及光催化产氢性能均显著提高,尤其可见光条件下的性能提升更为显著.

关键词: 光催化 , g-C3N4 , 掺杂 , 空位 , 聚乙二醇

光电化学水氧化用多孔单晶金红石TiO2纳米棒阵列光阳极的设计和构建

甄超 , 吴亭亭 , Mohammad W. Kadi , Iqbal Ismail , 刘岗 , 成会明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60981-0

光电化学电池(如染料敏化太阳能电池、量子点敏化太阳能电池以及光电化学水分解电池)是实现太阳能转化及存储的有效手段之一.其中,光电极是光电化学电池的核心组成部分,它集光吸收、光生电荷输运及转移等决定光转化效率的关键过程于一身,因此构筑高活性半导体光电极以实现高效太阳能转化利用引起研究者广泛关注.多孔TiO2纳米颗粒堆垛薄膜光阳极因具有大的比表面积,可提供更多的染料(量子点)担载和反应活性位点,在光电化学电池中表现出优异活性而被广泛研究.然而, TiO2纳米颗粒间大量存在的晶界对光生电荷有较强的散射作用,降低了光生电荷的收集效率.英国牛津大学Snaith研究小组利用模板辅助水热过程首次获得了(001)晶面占优的多孔单晶锐钛矿TiO2微米颗粒,这种多孔单晶TiO2微米颗粒在具有大比表面积的同时,其单晶结构还能有效去除晶界对电荷的散射作用,因而具有优异的电荷输运特性.利用这种多孔单晶TiO2微米颗粒组建的光阳极用于染料敏化太阳能电池中,展现出优异的太阳能光电转化性能.受该工作启发,各种形貌的多孔单晶TiO2微米颗粒作为光催化剂和光电化学分解水用光阳极材料被广泛研究,并表现出优异活性.在单晶微米颗粒堆垛成的薄膜光电极中,虽然单个单晶微米颗粒中晶界对电荷的散射作用被有效抑制,但是单晶颗粒间的晶界仍然存在并影响光生电荷的收集效率.为了彻底抑制晶界对光生电荷的散射作用,每个单晶颗粒都应该贯穿整个薄膜,例如一维TiO2纳米棒单晶阵列薄膜.虽然一维单晶阵列薄膜能够有效提高光生电荷的收集效率,但相对于多孔薄膜具有较小的比表面积,限制了担载染料(量子点)和反应位点的数量.为了增大TiO2单晶纳米棒阵列薄膜的比表面积,目前主要的手段包括调控纳米棒长径比、表面修饰TiO2纳米颗粒以及二次生长构建TiO2枝晶阵列.本文首次提出通过制备多孔单晶TiO2纳米棒单晶阵列薄膜来获得高比表面积和高光生电荷收集效率的光阳极,提高光电化学电池的效率.在透明导电薄膜(FTO)表面利用水热生长TiO2纳米棒阵列薄膜之前,预先在FTO基体上沉积一层SiO2球密堆模板, TiO2纳米棒单晶阵列在从FTO表面向上生长过程中,会将SiO2球模板包裹进TiO2纳米棒中,再通过碱溶液将SiO2球模板溶解,首次在FTO基体上原位生长出多孔单晶TiO2纳米棒阵列薄膜.将所得多孔单晶金红石TiO2纳米棒阵列薄膜作为光电化学分解水电池光阳极,其光电化学分解水活性相对于实心单晶金红石TiO2纳米棒阵列提高了2.6倍.多孔单晶金红石TiO2纳米棒阵列光阳极性能的提升可归因于:(1)多孔结构赋予多孔单晶金红石TiO2纳米棒阵列薄膜更大的比表面积,可提供更多的反应活性位点;(2)多孔结构能够有效缩短单晶金红石TiO2纳米棒中光生电荷体相输运距离,提高光生电荷的收集效率;(3)多孔结构通过对光多次反射吸收可有效增强光吸收,产生更多光生电荷参与水分解反应;(4)在制备过程中引入Si掺杂,导致多孔单晶金红石TiO2纳米棒带隙扩大了0.1 eV,带隙增大归因于导带位置负移0.1 eV,光生电子具有更强的还原能力,光电流起始电位相应负移约0.1 V.

关键词: 氧化钛 , 光阳极 , 多孔 , 单晶 , 纳米棒阵列

固态输送ZrCl4低压化学气相沉积制备ZrC涂层的特征

刘岗 , 李国栋 , 熊翔 , 王雅雷 , 陈招科 , 孙威

中国有色金属学报

采用ZrCl4-CH4-H2-Ar反应体系、固态输送ZrCl4粉末低压化学气相沉积(CVD)制备ZrC涂层.研究温度对低压化学气相沉积ZrC涂层物相组成、晶体择优生长、涂层表面形貌、断面结构、涂层生长速度和沉积均匀性等方面的影响.结果表明:不同温度下沉积的涂层主要由ZrC和C相组成;随着温度的升高,ZrC晶粒(200)晶面择优生长增强,颗粒直径增大,表面致密性增加,沉积速率上升;涂层断面结构以柱状晶为主;随着离进料口距离的增加,涂层的沉积速率逐渐减小;1500℃时,沉积系统的均匀性比1450℃时的差.

关键词: ZrC涂层 , 温度 , 低压 , 化学气相沉积

内螺纹管管型结构对管内流动阻力特性的影响

张一帆 , 李会雄 , 张煜乾 , 李雷 , 刘岗

工程热物理学报

对不同结构的内螺纹管内空气-水两相流动的阻力特性进行了实验研究,从实验方面得出了影响内螺纹管阻力特性的主要几何参数(螺纹高度,螺纹升角,螺纹宽度等)对内螺纹管阻力特性的影响规律。结合实验现象,引入了研究内螺纹管阻力特性的并联管路模型,最终得出适用于不同结构内螺纹管的阻力特性半理论经验公式。通过该公式可以较好地反映出各个几何参数对内螺纹管阻力特性的影响规律。

关键词: 内螺纹管 , 几何结构 , 阻力特性

纳米陶瓷粉体的溶胶-凝胶法制备技术

刘岗 , 严岩 , 徐明 , 王峰 , 刘宏波

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2006.02.015

系统地概述了溶胶-凝胶法制备纳米陶瓷粉体的技术方法、特点和研究进展.认为溶胶-凝胶法具有许多优点,是一种极有应用前景的纳米陶瓷粉体的制备方法.

关键词: 陶瓷 , 纳米粉体 , 溶胶凝胶法

四元氯盐的制备及其腐蚀性

邓小红 , 李风 , 邹立清 , 刘岗 , 马永

材料科学与工程学报

采用均匀设计法,按照各氯盐不同的质量比,制备出12种不同混合成分比例的四元氯盐.通过TG-DSC的测试手段,测试其熔点、比热、潜热等物性参数,并将它们进行比较,最后优选出最佳配比,当氯化钾∶氯化钠∶无水氯化镁∶氯化锂的质量比为0.653∶0.112∶0.049∶0.186时,四元混合氯盐的熔点低至348.5℃,使用温度上限高达800℃,溶化潜热为71.03J/g,综合性能达到最优.再通过304不锈钢片与316L钢片检验该样品的腐蚀性能,通过XRD分析与差重法综合热分析测试其热稳定性,结果表明融熔盐对钢片的腐蚀性比固态盐对钢片的腐蚀性更低.

关键词: 太阳能热发电 , 热物性 , 腐蚀性 , 混合氯盐

{111}晶面暴露对介孔金红石TiO2单晶光催化产氢的促进作用

吴亭亭 , 康向东 , Mohammad W. Kadi , Iqbal Ismail , 刘岗 , 成会明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60996-2

光催化反应发生在半导体材料的表面,材料表面的原子/电子结构直接影响光催化剂的活性或选择性。因此,发展具有特定晶面的半导体光催化剂受到各国学者的普遍关注,被认为是调控光催化材料性能的有效途径之一。自2008年yang等首次合成高表面能{001}晶面占优的锐钛矿TiO2单晶以来,控制合成暴露不同晶面TiO2晶体的研究得到了迅猛的发展,已发展了多种方法合成了具有不同晶面的TiO2晶体。研究表明,选择性地暴露特定的活性晶面能够显著地提高光催化剂的活性或者改变光催化反应的选择性。但是,含有完整晶面构型的TiO2单晶样品的颗粒尺寸一般都较大,通常为几微米,因而显著增加了光生载流子传输与分离的难度,并且导致材料较小的比表面积,限制了对光催化活性的进一步提高。能否在合成含特定晶面单晶的同时增加多孔结构成为有效解决这一问题的关键。最近, Crossland等采用晶种模板法成功合成了介孔的锐钛矿TiO2单晶,并且通过光电器件研究证实了采用该思路可进一步提高材料的光电性能。金红石TiO2在光催化全分解水方面具有独特的优势,然而关于多孔单晶金红石TiO2的研究相对较少,尤其是合成热力学不稳定的高表面能{111}晶面完全暴露的多孔金红石单晶面临较大的技术挑战因而一直未见文献报道。本文利用晶种模板法,以TiCl4溶液为含Ti前驱体、NaF为形貌控制剂、采用水热处理制备出不同比例{111}晶面的介孔金红石单晶。我们前期工作表明, NaF可作为形貌控制剂合成低表面能{110)晶面占优的介孔金红石单晶。本文发现,通过改变NaF的添加量,可有效调变{111}/{110}晶面比例,最终合成完全暴露{111}高表面能的介孔金红石TiO2单晶。扫描电镜结果显示,当添加20 mg NaF时,合成{110}占优的具有高长径比的介孔晶体;当NaF用量增加到40 mg时{110}晶面进一步缩短;至80 mg时则制备出{111})高能面完全暴露的金红石TiO2晶体。值得注意的是,对比研究表明,不采用模板合成了与多孔晶体完全相对应的不同{111}/(110}晶面比例的实心金红石晶体。透射电镜及选区电子衍射以及结合X射线衍射进一步证实,多孔的金红石TiO2晶体与实心金红石单晶均都为单晶结构,孔结构贯穿于样品内部且具有较高的晶面结晶性。氮气吸附实验发现,虽然三个不同晶面比例介孔金红石单晶样品间的形貌具有显著的差异,但比表面积非常相近(分别为24,25,28 m2/g),孔径也都为50 nm左右,该值与所用SiO2模板球的直径以及TEM观察结果相一致。光催化产氢性能结果表明,选择性的暴露活性晶面显著提高了光催化活性,仅含高能面{111}的介孔金红石单晶样品具有最高的产氢速率(约800μmol h–1 g–1),比常规{110}晶面占优的介孔单晶样品速率提高了约一倍。尤其比实心单晶样品的产氢速率提高了至少一个数量级,这应归结于介孔结构特性所导致的表面反应活性位增加、电子传输距离缩短以及光吸收增强协同作用的结果。

关键词: 二氧化钛 , 光催化剂 , 介孔 , 单晶 , 产氢

热处理工艺T6I6对2195合金组织和性能的影响

于利军 , 郑子樵 , 李世晨 , 刘岗 , 魏修宇

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2006.05.019

研究了热处理工艺T6I6对2195Al-Li合金组织和性能的影响,结果表明:2195Al-Li合金的断裂韧性与析出相的密度、尺寸及分布有关,而以T1相的密度、尺寸和分布影响最大;T6I6热处理工艺抑制T1相在亚晶界析出并促进T1和θ'相在晶内细小弥散析出,从而使2195合金在强度没有降低的条件下相对T6工艺提高合金塑性及断裂韧性.

关键词: 2195Al-Li合金 , T6I6 , 塑性 , 断裂韧性

电子陶瓷用钛酸钡粉体制备方法研究进展

刘岗 , 严岩 , 王峰 , 彭万军 , 陈维 , 陈寿田

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2006.01.016

介绍了国内外钛酸钡(BaTiO3)粉体的主要制备方法及其发展现状,指出低温燃烧合成法(LCS)法、机械力化学法、水热法方法由于具有许多优良特性而极具发展潜力,并预言钛酸钡的制备方法将会得到迅猛发展.

关键词: 电子陶瓷 , 钛酸钡 , 制备方法

影响碳化硅防晕层电学性质的因素研究

刘岗 , 宁叔帆 , 张波涛 , 严岩 , 陈寿田

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2006.04.012

在系统研究碳化硅(SiC)防晕涂层非线性导电特性影响因素的基础上,提出了提高发电机定子线圈端部防晕涂层起晕电压相应的调控技术.随 SiC微粉含量的提高和漆含量的降低, SiC防晕涂层的表面电阻率下降,非线性系数提高,并当 SiC微粉的含量超过某一临界值后,防晕漆的电阻特性接近于 SiC本身的性质而趋于稳定,可有效改善生产工艺的稳定性;随层数的增多, SiC防晕涂层表面电阻率降低,非线性系数增大,且利用不同的 SiC微粉,再辅以涂层层数变化以调控防晕涂层的表面电阻率,可获得更大的调控范围,完全可满足多级防晕结构的要求.

关键词: 碳化硅 , 防晕涂层 , 表面电阻率 , 非线性系数

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