祁晓岚
,
刘希尧
,
陈钢
,
林炳雄
催化学报
考察了用四乙基溴化铵-氟化钠复合模板剂合成β沸石的结晶动力学. 结果表明:其晶化曲 线为典型的S形曲线; 成核活化能En=65.79 kJ/mol,生长活化能Ec=91.49 kJ /mol; 与单纯的四乙基溴化铵模板剂体系相比,本体系成核诱导期较短,生长速率较快; n (NaF)/n(SiO2)值增大时,晶化诱导期缩短,成核速率加 快,但氟化钠量过高时,成核速率反而降低,n(NaF)/n(SiO2)最佳值为0.10～0.17; 较高的OH-/SiO2比有利于缩短晶化诱导期.
关键词:
复合模板剂
,
四乙基溴化铵
,
氟化钠
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
β沸石
祁晓岚
,
李斌
,
李士杰
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR (β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附. BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时, BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别. 用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时, BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系. 丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM, 含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高. 硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.
关键词:
分子筛
,
β沸石
,
丝光沸石
,
共生
,
酸性
,
氨
,
程序升温脱附
,
甲醇脱水
,
二甲醚
祁晓岚
,
李士杰
,
王战
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石,研究了合成条件对丝光沸石产物的影响. 结果表明,投料n(SiO2)/n(Al2O3)=20～200时,控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相. 由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见,氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响,ZSM-5和镁碱沸石生成的相区消失,丝光沸石生成的相区扩大,石英生成的相区缩小,且基本上变为两相共存区. 合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大,证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用.
关键词:
氟离子
,
结构导向作用
,
高硅丝光沸石
,
有机胺
,
相区
张全信
,
刘希尧
,
雷鸣
,
徐仑
催化学报
用XRD,XPS,SEM和H2-TPR等手段研究了铜基负载型催化剂的结构和物性及其对混合碳四加氢脱炔的催化性能. 结果表明,在负载铜催化剂中加入一定量的Co可提高催化剂的加氢脱炔活性,而Co含量较少时加入少量的Ce也能提高催化剂的活性和选择性. Cu和Co之间存在着相互协同作用,使得活性组分在催化剂表面偏析,CuO在催化剂表面呈非晶相分散状态,催化剂颗粒粒径变小,催化剂更容易被还原,从而改善了催化剂的催化性能.
关键词:
铜基催化剂
,
钴
,
铈
,
协同作用
,
混合碳四
,
加氢
,
脱炔
赵峰
,
李能
,
李国英
,
刘希尧
,
李士杰
,
林炳雄
催化学报
以浸渍法制备了α-Al2O3负载的含钯La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿样品,探讨了水热老化对样品催化CO-NO反应性能的影响,并以XRD,TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征. 结果表明,钯的引入方式直接影响样品的水热性能. 掺钯样品(LaSrCoPd)具有良好的水热性能,经水热老化后,其催化活性显著提高,显示出最好的催化性能; 样品中钯离子位于钙钛矿晶相内,形成α-Al2O3负载的La0.9Sr0.1Co0.95Pd0.05O3-δ. La0.9Sr0.1CoO3-δ/α-Al2O3负载钯的样品(Pd/LaSrCo)具有最高的初活性,但经水热老化后,其催化活性明显降低. 在水热老化过程中,La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿的结构稳定,但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒,较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒. 水热老化后,Pd/LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少,导致其催化活性降低; 而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多,导致其催化活性升高.
关键词:
钙钛矿
,
钯
,
水热老化
,
催化活性
,
一氧化碳
,
一氧化氮
祁晓岚
,
李士杰
,
李斌
,
李能
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
采用XRD,NH3-TPD,FT-IR和MAS NMR等表征技术和甲醇脱水探针反应研究了含氟复合模板剂体系对Hβ沸石酸性的影响.与单四乙基溴化铵模板剂体系相比,含氟复合模板剂中的氟离子使铝更易于进入β沸石骨架,提高了沸石的总酸量、B酸/L酸比及强酸/弱酸比,使沸石表现出强的B酸酸性.
关键词:
β沸石
,
氟离子
,
酸性
,
复合模板剂
,
甲醇
,
脱水
张全信
,
刘希尧
,
陈皓
,
雷鸣
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.006
研究了制备方法、组分含量和反应工艺条件对(Cu)CeO2复合氧化物催化剂上硝基苯加氢制苯胺反应的影响. 结果表明,硝基苯的转化率和苯胺选择性在(Cu)CeO2中Cu质量分数为9%的结构阈值附近达到近100%,且具有良好的稳定性. 优化的反应条件为190 ℃,氢气压力0.5 MPa,H2、C6H5NO2摩尔比大于4,硝基苯进料空速小于6 h-1.
关键词:
(Cu)CeO2,催化性能,硝基苯,加氢反应
张全信
,
刘希尧
,
雷鸣
催化学报
基于用FT-IR表征H2与硝基苯在催化剂(Cu)CeO2上的吸附和反应行为,对硝基苯加氢反应进行了研究. 结果表明,氢在催化剂表面的吸附主要为解离吸附,硝基苯的吸附也主要为化学吸附;两种吸附物种在催化剂上进行表面反应生成易脱附的苯胺,避免了产物与反应物间的竞争吸附,有利于反应物完全转化. 在(Cu)CeO2催化剂上,硝基苯加氢反应机理为朗格缪尔-欣谢伍德型,即表面反应为控制步骤.
关键词:
铜
,
铈
,
复合氧化物
,
吸附态
,
硝基苯
,
加氢
,
苯胺
