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丁烯-2在HZSM-5分子筛上的齐聚反应

刘姝 , 李春林 , 刘广宇 , 张大治 , 张阳阳 , 孙新德 , 刘中民

催化学报

在温度为210~300 ℃、压力为3~5 MPa、 LHSV为0.5~1.5 h-1 的条件下,用连续固定床反应器,考察了丁烯-2在HZSM-5上的齐聚反应.结果表明: 丁烯-2在HZSM-5分子筛上的反应类型和产物中高碳烯烃的含量与温度、压力及空速有关.反应温度在300 ℃以下,反应产物主要是烯烃,其结构显示择形催化的特点.HZSM-5分子筛的酸性对齐聚反应的活性和选择性有一定影响,低硅铝比的HZSM-5有较高的活性和高碳烯烃的选择性.

关键词: 丁烯-2 , 齐聚 , HZSM-5 , 酸性 , 硅铝比

聚丙烯酸甲酯齐聚物的合成及乙氧基化

杜鹏飞 , 孙永强 , 康保安 , 田春花 , 刘广宇 , 史修启 , 张勇

高分子材料科学与工程

以四氩呋喃为溶剂,正十二硫醇为链转移剂,采用自由基溶液聚合的方法合成了聚丙烯酸甲酯齐聚物.考察了单体滴加时闻对黏均分子量的影响,确定滴加时间为40 min可以得到较低黏均分子量的聚丙烯酸甲酯齐聚物.在自制的插入式酯基乙氧基化催化荆MCT-09催化下成功地对聚丙烯酸甲酯齐聚物进行了乙氧基化反应.反应结果显示,随着反应进行,催化剂活性下降,乙氧基化反应速度逐渐降低.采用红外光谱对聚丙烯酸甲酯齐聚物及其乙氧基化物进行了结构表征.

关键词: 聚丙烯酸甲酯齐聚物 , 乙氧基化 , 酯基乙氧基化催化剂

ZSM-34分子筛的合成及其催化甲醇转化制烯烃反应性能

周帆 , 田鹏 , 刘中民 , 刘广宇 , 常福祥 , 李金哲

催化学报

以氯化胆碱为模板剂,采用水热合成法在较短的晶化时间内合成了OFF/ERI共晶体ZSM-34, 考察了各种合成条件对产物的影响. 通过调变合成参数可以获得不同ERI含量的ZSM-34. 用X射线衍射、扫描电子显微镜和X射线荧光分析等对合成产物进行了表征. 吸附实验显示,所合成的分子筛具有较大的孔容,其对正己烷的吸附容量为11.4%. HZSM-34分子筛对甲醇转化制烯烃(MTO)反应具有良好的催化活性和高的乙烯选择性,低碳烯烃(乙烯+丙烯)选择性高达86.0%, 并且在反应过程中始终维持在较高的水平,不受甲醇转化率降低的影响. 高温水蒸气处理后的分子筛酸性降低,大大抑制了MTO初始反应中丙烷的选择性,而初始低碳烯烃的选择性则明显提高.

关键词: ZSM-34 , 分子筛 , 水热合成 , 甲醇转化制烯烃 , 氯化胆碱

SAPO-34催化剂上反应条件对乙烯转化制丙烯的影响

李金哲 , 齐越 , 刘中民 , 刘广宇 , 常福祥

催化学报

系统研究了反应条件对SAPO-34上乙烯转化制丙烯的影响. 结果表明,提高空速或加大He/C2H4稀释比有利于抑制丙烯二次反应的发生,提高丙烯的选择性. 升高温度导致乙烯转化率下降,甲烷和乙烷的选择性增加;在相同转化率下,丙烯选择性随温度上升而下降.乙烯在SAPO-34上的转化反应表现出明显的诱导期,且反应条件对诱导期的长短有较大影响.

关键词: SAPO-34分子筛 , 乙烯 , 丙烯 , 积炭 , 诱导期

一种含有亚微米孔洞的新型微孔磷酸盐晶体材料的合成及其生长机理

张莹 , 田鹏 , 周帆 , 刘广宇 , 刘中民

催化学报

采用水热法成功地合成了一种含有亚微米级孔洞的微孔磷酸盐晶体材料(记为HAP-TAP), 其形貌特征是: 六棱柱形的晶体表面分布着大量0.4~0.8 μm的亚微米级孔洞,孔洞内长有片层状晶体.在样品晶化的过程中,通过控制合成时间,获得了纯六棱柱形晶体的大单晶(记为HAP).使用扫描电子显微镜(SEM)、粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱和电子能谱(EDX)对HAP-TAP独特形貌的形成机理进行了研究和揭示.HAP的单晶XRD数据表明, HAP是一种具有二维空旷骨架结构的新型微孔磷酸铝晶体,其分子式为Al5(OH)2(PO4)7(C2N2H10)3·0.5H2O.EDX分析结果表明,生长于六棱柱形晶体孔洞内的片层状晶体为磷酸钛铝材料.

关键词: 亚微米孔洞 , 微孔磷酸盐 , 水热合成 , 生长机理

二乙胺导向合成SAPO-34及与其它模板剂的对比

刘广宇 , 田鹏 , 刘中民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60325-2

以二乙胺(DEA)为模板剂,合成了SAPO-34分子筛,详细考察了磷酸用量、水用量以及硅源和铝源等因素的影响.结果表明,在0.7≤ n(P2O5)/n(Al2O3)≤1.2及25≤n(H2O )/n( Al2O3)≤100范围内,可以得到纯相SAPO-34分子筛,铝源对所得样品的组成影响较大.同时,采用三乙胺(TEA)、吗啉(MOR)以及二乙胺-三乙胺(DEA-TEA)混合模板剂合成了SAPO-34,通过X射线衍射、X射线荧光分析、扫描电镜、热重和29Si固体核磁共振等手段对所得样品进行了表征.结果显示,不同模板剂促使硅进入SAPO-34骨架的能力顺序为SAPO-34 (DEA)> SAPO-34 (MOR)> SAPO-34 (TEA); SAPO-34骨架中所能容纳的最大Si(4Al)含量顺序为SAPO-34 (DEA)≈SAPO-34 (MOR)> SAPO-34 (TEA).

关键词: SAPO-34 , 模板剂 , 二乙胺 , 三乙胺 , 吗啉 , 合成

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