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支化苯乙烯-丙烯腈共聚物合成与结构表征

黄文艳 , 杨宏军 , 龚海丹 , 刘春林 , 张东亮 , 杨扬 , 叶颖 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物.用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析.结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的史化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

石油系油浆与煤系闪蒸油的焦化性能Ⅰ. 热解条件的影响

李开喜 , 凌立成 , 刘春林 , 吕春祥 , 李秀娥 , 朱星明 , 李韬宇

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.03.008

通过偏光显微镜观察了石油系油浆(LH)与煤系闪蒸油(SN)焦化后所得焦块的光学结构.结果表明,在较宽条件下两种原料单独焦化均得不到取向度高的流线型结构.将两种原料以一定比例混合后先热解再焦化所得焦块的光学结构明显好于二者混合后直接焦化所得焦块的光学结构,其中LH和SN以3∶2的重量比混合后在440℃、1MPa下热解3.5h然后再在530℃、1MPa下焦化8h所得焦块为具有较高取向度的流线型结构,适合于作为针状焦的起始原料.

关键词: 热解条件 , 光学结构 , 针状焦

溶剂处理对沥青球氧化稳定化的影响研究

吕春祥 , 刘春林 , 乔文明 , 李开喜 , 吴东 , 刘朗 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2001.01.004

研究了溶剂处理时间、温度等条件对石油沥青球和煤沥青球的收率、氧化破损率及氧化稳定化效果的影响。结果表明:在室温下用烷烃类浸泡沥青球,可以有效地除去沥青球中的萘和轻组份,打通氧气向内扩散的通道,缩小沥青球表面和内部氧化反应程度差别,促进沥青球的快速均匀不熔化;提高溶剂处理温度,容易刻蚀球表面,影响球的外观和强度;较低软化点的石油沥青球比煤沥青球表面更易于刻蚀更难于氧化稳定化。

关键词: 溶剂 , 沥青球 , 氧化稳定化

沥青成焦光学结构的研究

张怀平 , 吕春祥 , 李开喜 , 刘春林 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.02.010

以无喹啉不溶物煤焦油为原料,在300℃下通过空气吹扫氧化8h,10h,12h制备了不同软化点的沥青,采用1H-NMR,13C-NMR,FT-IR,元素分析和族组成分析解析了沥青的化学结构.并在1.6MPa,480℃下分别将空气吹扫不同时间的氧化沥青和添加10W/%、20W/%四氢萘的氧化沥青在管式反应器中进行焦化,随后考察其光学组织结构变化的情况.结果表明:随着空气吹扫时间的增加,所获沥青焦光学各向异性组织单元尺寸减小;而空气吹扫沥青和四氢萘共炭化则由于体系发生氢转移反应,导致所获沥青焦显示出较大的光学各向异性组织单元尺寸.

关键词: 沥青 , 焦化 , 光学组织结构

碳化硅对超高分子量聚乙烯摩擦磨损及力学性能的影响

董淑强 , 刘春林 , 刘杰 , 钱天语 , 周开源

高分子材料科学与工程

通过干、湿2种方法分别制备了超高分子量聚乙烯(UHMWPE)/碳化硅(Sic)复合材料,采用热重分析、扫描电镜、摩擦磨损测定等表征手段,研究了不同方法制备的复合材料中SiC粒子在UHMWPE基体中的分散情况,以及2种方法对复合材料摩擦磨损和力学性能的影响.结果表明,湿法制备的复合材料中SiC粒子在UHMWPE基体中分散均匀,团聚现象得到改善.在干摩擦条件下,湿法制备的UHMWPE/SiC复合材料的稳态摩擦系数最低,磨损率最小,UHMWPE的粘着磨损、磨粒磨损得到有效改善.湿法制备的复合材料力学性能优于干法.

关键词: 超高分子量聚乙烯 , 碳化硅 , 摩擦磨损 , 力学性能

亚磷酸三苯酯扩链制备PBT/PET合金

刘春林 , 吴意 , 李军 , 黄仁军 , 沈慧

高分子材料科学与工程

采用亚磷酸三苯酯(TPPi)作为扩链剂熔融共混制备了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合金.通过力学性能测试、毛细管流变仪、差示扫描量热法(DSC)研究了TPPi的用量对PBT/PET体系力学性能、流变行为及结晶性能的影响.结果表明,加入TPPi后PBT/PET体系的拉伸强度提高至60MPa,弯曲性能影响不大,而无缺口冲击强度从16 kJ/m<'2>大幅度提高至52 kJ/m<'2>,PBT/PET合金熔体表观黏度随TPPi用量的增加而上升,并且表现为黏度对剪切速率敏感,当TPPi用量为0.4%时共混体系结晶能力较强.

关键词: 聚对苯二甲酸丁二醇酯 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 亚磷酸三苯酯 , 扩链 , 酯交换

石油系油浆与煤系闪蒸油的焦化性能Ⅱ. 焦化条件的影响

李开喜 , 凌立成 , 吕春祥 , 刘春林 , 李秀娥

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.01.007

考察了焦化温度和焦化压力对石油系油浆与煤系闪蒸油聚合后所得物料焦化性能的影响.根据在不同焦化条件下所得焦块光学结构的好坏确定了最佳的焦化温度和焦化压力分别为500℃和1MPa,并在此条件下应用"放气拉焦"的方法制得了以纤维为主的流线型光学结构的针状焦.

关键词: 焦化条件 , 放气拉焦 , 针状焦

LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学

熊煦 , 龚方红 , 蒋必彪 , 施海华 , 陶国良 , 刘春林

高分子材料科学与工程

利用差示扫描量热法结合Avrami方程研究了线性低密度聚乙烯(LLDPE)、LLDPE/SEBS及不同接枝率的LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学.通过Gupta法、Jeziorny法和莫志深法分别对非等温结晶过程进行处理,结果显示,热塑性弹性体SEBS及其接枝物的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶速率变慢,对LLDPE晶体生长起了抑制作用.但在所有结晶速率下,样品的Avrami指数n值均在1.1~1.5之间,说明LLDPE的结晶成核机理和生长方式没有改变.

关键词: 非等温结晶动力学 , 差示扫描量热分析 , 接枝 , 马来酸酐 , 线性低密度聚乙烯

空气氧化法制备的煤焦油沥青的性质研究

张怀平 , 刘春林 , 吕春祥 , 李开喜 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.03.009

以经过闪蒸净化除去一次QI的煤焦油为原料,在常压下220 ℃~400 ℃范围内通过空气氧化制备一定软化点范围的沥青.考察了反应温度、空气氧化时间、空气流量对沥青性质和结构的影响.结果表明空气氧化可有效提高煤焦油软化点、分子量和制取完全各向同性沥青.将氧化沥青进一步在400 ℃,N2保护下停留60 mim进行常压热缩聚后,所得产物在热台显微镜室温~600 ℃下观察发现在各向同性基质中有中间相小球产生,且随着煤焦油氧化程度加深,所得沥青在后续热解过程中生成的中间相熔并尺寸减小.表明空气吹扫氧化虽可促进脱氢缩合反应进行,但对中间相发展有抑制作用.因此,可通过控制煤焦油的氧化程度制取不同中间相含量及组织结构的沥青.

关键词: 空气吹扫氧化 , 煤焦油 , 中间相

热氧老化对尼龙6结晶行为与性能的影响

王海利 , 黄仁军 , 吴盾 , 刘春林 , 成文俊 , 谢立平

高分子材料科学与工程

通过熔融共混法制备了添加稳定剂的稳定化尼龙6和不加稳定剂的尼龙6.采用差示扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)、动态力学性能(DMA)、红外光谱等方法研究了尼龙6在160℃高温环境中热氧老化不同时间后结晶行为及性能的变化.结果表明,随着热氧老化时间延长,尼龙6的结晶温度、结晶度及拉伸强度呈先上升后下降趋势,冲击韧性下降,储存模量提高;稳定剂的存在提高了尼龙6的结晶温度、结晶度及力学性能保持率,但对其玻璃化转变温度影响不大;热氧老化36h以后,尼龙6以γ晶型为主,稳定化尼龙6以α晶型为主.

关键词: 尼龙6 , 热氧老化 , 稳定剂 , 结晶行为 , 性能

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