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丙酮酸乙酯多相不对称催化加氢反应的初始过渡期研究

陶国忠 , 卢冠忠 , 郭耘 , 王艳芹 , 郭杨龙 , 张志刚 , 刘晓晖 , 王筠松

催化学报

采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程.

关键词: 丙酮酸乙酯 , , 氧化铝 , 奎宁修饰型催化剂 , 不对称加氢 , 初始过渡期

在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂上丙烯的环氧化反应

王新宏 , 卢冠忠 , 刘晓晖 , 郭杨龙 , 王筠松

催化学报

以sol-gel法制备了MoO3/SiO2催化剂,并用BET比表面积测定,XRD和FT-IR等手段对催化剂进行了表征; 研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应,考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响. 结果表明,在制备过程中,酸性水解剂对MoO3/SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响. 用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂,其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂. 在110 ℃和0.6 MPa的条件下反应2 h,过氧化氢异丙苯转化率为89%,环氧丙烷选择性为80%.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化钼 , 二氧化硅 , 氧化物催化剂 , 过氧化氢异丙苯 , 丙烯 , 环氧化反应 , 环氧丙烷

乙二醇溶剂热合成的CeO2的可逆氧化还原性及CO2捕获性能

李春成 , 刘晓晖 , 卢冠忠 , 王艳芹

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60163-7

利用乙二醇的还原性,采用乙二醇溶剂热法制备了表面具有丰富氧空穴的CeO2-GST纳米晶,对其进行了X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、原位H2还原-O2氧化循环和CO2原位红外漫反射表征,并研究了其可逆氧化还原性及CO2捕获性能。结果表明,与CeO2-nanorod和柠檬酸溶胶法合成的CeO2-CA样品相比, CeO2-GST纳米晶具有最好的可逆氧化还原性能和循环稳定性,同时在50 oC下具有最好的CO2吸附性能(149μmol/g)。利用原位红外漫反射光谱研究了CO2在还原CeO2表面的吸附情况,发现CO2主要以双齿碳酸盐和桥连碳酸盐两种形式吸附在CeO2表面,其中桥连碳酸盐物种不稳定, He吹扫可脱附。此外, CO2在CeO2-nanorod上还会生成稳定的甲酸盐和单齿碳酸盐物种。

关键词: 氧化铈 , 氧空穴 , 可逆氧化还原性 , 二氧化碳捕获 , 二氧化碳原位红外漫反射

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