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稀土抛光材料的生产、应用及其新进展

李永绣 , 周新木 , 辜子英 , 彭德院 , 胡平贵 , 周雪珍 , 焦晓燕 , 何小彬 , 魏坤 , 刘桂华

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.05.021

对稀土抛光材料的发展历史、制备方法、应用范围、市场前景及最新研究进展进行了综合述评.对发展我国稀土抛光材料研究和产业化问题提出了看法.

关键词: 稀土 , 抛光粉 , 产业化

四(三苯基膦)合钯的合成、结构和催化活性评价

刘桂华 , 叶青松 , 左川 , 余娟 , 杨军 , 姜婧 , 沈善问 , 刘伟平

贵金属

以二氯化钯为原料,DMF作为溶剂,直接与三苯基膦回流反应,加入还原剂,制备出四(三苯基膦)合钯(0),产率>95%。采用 FAB+-MS、IR、1H-NMR 和电子光谱对其结构进行了测定和表征,并在Suzuki偶联反应模型上评价了其催化活性,催化转化率为70%~88%。

关键词: 有机化学 , 四(三苯基膦)合钯 , 合成 , 结构 , 催化活性

从合成三(三苯基膦)氯化铑产生的有机废液中回收铑

刘桂华 , 侯文明 , 沈善问 , 周严 , 匡飞平 , 冯洋洋 , 许明明 , 潘再富

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2011.04.005

针对三(三苯基膦)氯化铑合成过程中产生的含铑有机废液的特点,采用火-湿联用工艺成功回收废液中的铑,回收率约达99%.该工艺的主要工序包括:蒸馏回收乙醇和除去水分、焚烧灰化、氯化、净化、氢还原,最终获得纯铑粉.

关键词: 冶金技术 , 三(三苯基膦)氯化铑 , 废料 , 回收

锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响及其机理

李小斌 , 余顺文 , 董文波 , 陈永坤 , 齐天贵 , 周秋生 , 刘桂华 , 彭志宏

中国有色金属学报

研究不同拜耳法溶出条件下锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响,并研究不同条件下经水热处理的锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响。结果表明:随着温度的升高、时间的延长和苛性碱浓度的增加,锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响逐渐减小甚至消失;经水热处理的锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响与水热处理的条件密切相关,温度越高、时间越长、铝酸钠溶液苛性碱浓度越高,其对氧化铝溶出性能的影响越小。经水热处理的锐钛矿的溶解性能实验和 XRD 分析结果表明:不同条件下经水热处理的锐钛矿对氧化铝溶出性能的影响存在显著差别的根源在于其溶解性能和结晶度存在差别。随着水热处理锐钛矿条件的不断强化,钛酸钠的结晶度逐渐提高,其在铝酸钠溶液中溶解形成钛酸根离子的浓度逐渐降低,对氧化铝溶出性能的影响也逐渐减小,甚至完全消失。

关键词: 钛矿物 , 氧化铝 , 溶出性能 , 溶解性能

辛酸铑(Ⅱ)的合成及其结构表征

刘桂华 , 叶青松 , 潘再富 , 侯文明 , 沈善问 , 余尧 , 谌喜珠 , 姜婧 , 刘伟平

贵金属

以三氯化铑为原料,在弱酸性条件下,直接与辛酸回流反应,成功制备了辛酸铑(Ⅱ),产率>95%,产品纯度>99.0%,适合工业化生产要求.辛酸铑(Ⅱ)样品通过质谱分析、红外光谱分析和单晶X射线衍射分析确定为二聚体,以羧基为桥联配体,形成灯笼状的空间立体结构.

关键词: 有机化学 , 辛酸铑 , 合成 , 结构

铬酸钠碱性液中加石灰除钒

赵东峰 , 田侣 , 丁瑞锋 , 刘桂华 , 周秋生 , 李小斌 , 彭志宏

中国有色金属学报

通过计算反应Gibbs自由能和平衡溶解度对铬酸钠碱性液添加石灰除钒过程进行理论分析,结合红外光谱研究了含钒溶液的结构变化,研究添加石灰除钒时各因素的影响规律.结果表明:在298~373 K的范围内,体系中各离子与氧化钙生成相应钙盐的反应自由能绝对值由大到小的顺序为VO3-、CO32-、SO42-、VO43-、CrO42-;同时,各钙盐间可能存在相互转化,溶液中CO32-能分解CaCrO4和Ca3(VO4)2等钙盐,VO43-能分解CaCrO4.除钒过程中除生成Ca3(VO4)2和Ca2V2O7外,还能生成CaCO3、CaCrO4、CaSO4·nH2O等化合物,这是由于石灰加入量过多所致.溶液结构分析结果表明:随着pH值从13降到9左右,钒酸根由VO43-转化成VO43-和V2O74-共存的结构.除钒实验结果表明:提高溶液pH值、增大n(CaO )/n(V2O5)或加入高活性石灰乳均可提高除钒率,而溶液中CO32-的存在明显降低除钒率;加入理论用量3倍的石灰,溶液pH值降全10左右时,除钒率可达到85%,相对于工业除钒过程钒渣量减少88%左右.

关键词: 铬酸钠溶液 , 石灰 , 除钒 , Gibbs自由能 , 平衡溶解度

一水硬铝石溶出预热套管结疤组成与表面性质间的关系

刘桂华 , 刘鹏 , 周秋生 , 齐天贵 , 吴海文 , 彭志宏 , 李小斌

中国有色金属学报

通过测定接触角、X射线衍射谱和元素含量,研究预热套管结疤组成和表面性质间的关系。结果表明:随着预热温度升高,结疤相中碱(Na2O)、二氧化硅、氧化铝和磷含量随之升高,氧化镁、二氧化钛、灼减量逐渐减少,氧化钙含量变化不明显;钛酸钙量减少,钠硅渣、水化石榴石量增多,且水化石榴石中二氧化硅系数增大,结疤的硬度增强;由于钠硅渣、水化石榴石、赤铁矿比钛酸钙的亲水性强,随着温度的升高,套管结疤的亲水性增强,疏水性减弱,因而,高温下更有利于生成更致密、难清理的结疤。加入有机添加剂,可以改变渣相的表面性质,为防止结疤提供新途径。

关键词: 结疤 , 预热套管 , 表面性质 , 钠硅渣 , 钛酸钙 , 水化石榴石 , 有机添加剂

拜耳法高温溶出条件下黄铁矿的反应行为

李小斌 , 李重洋 , 齐天贵 , 周秋生 , 刘桂华 , 彭志宏

中国有色金属学报

在对黄铁矿与铝酸钠溶液反应热力学分析的基础上,利用接触角、X 射线衍射、红外光谱和 SEM-EDS等分析手段研究溶出温度和铝酸钠溶液组成对黄铁矿反应行为的影响,并探讨黄铁矿的分解过程.结果表明,黄铁矿的反应速度随溶液温度及游离碱浓度的升高而加快,最终产物主要为 Fe2O3、S2?和 SO42?;拜耳法溶出条件下,反应1 h黄铁矿中硫溶出率高达90%;反应初始阶段黄铁矿表面的Fe2+优先与溶液中的OH?结合生成铁羟基化合物从表面脱落,导致富硫层的形成,随着反应的进行,硫最终以S2?和SO42?形式进入溶液.

关键词: 黄铁矿 , 铝酸钠 , 拜耳法 , 反应行为 , 机理 , 溶出

络合溶胶凝胶法制备LaCo1-xCuxO3纳米晶及其对酸性黑10B的光催化降解

姚子华 , 翟永清 , 谷菲菲 , 刘桂华 , 赵春霞

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.016

以EDTA为络合剂、PEG为分散剂,采用络合溶胶-凝胶法合成LaCo1-xCuxO3复合氧化物纳米晶.通过TG-DTA,XRD,SEM等手段对凝胶的热分解机制、LaCo1-xCuxO3的形成过程、纳米晶的物相结构、微观形貌、粒度大小等进行了研究.结果表明:硝酸根离子可以加速EDTA-凝胶的热分解,仅在600℃焙烧即可得到颗粒细小、组分均匀、钙钛矿型LaCo1-xCuxO3纳米晶,颗粒基本呈球形,粒径为50 nm左右.与传统的固相反应相比,该法制得的LaCo1-xCuxO3组分均匀,化学计量比易于控制,烧成温度低.而且,由于EDTA可以和元素周期表中绝大多数金属元素络合,因此,该技术可广泛应用于复杂氧化物体系纳米材料的制备及研究.光催化性质研究发现:在适宜条件下,LaCo1-xCuxO3可使染料酸性黑10B的脱色率达近100%.

关键词: 纳米晶 , LaCo1-xCuxO3 , 钙钛矿 , 溶胶-凝胶 , 光催化降解

SiO_2添加物对CaCu_3Ti_4O_(12)陶瓷的微观结构与介电性能的影响

李旺 , 巩会玲 , 刘宇 , 刘兵发 , 刘桂华 , 杜国平

人工晶体学报

采用传统固相反应法制备了不同SiO_2掺量的CaCu_3Ti_4O_(12)(CCTO) 陶瓷材料,并研究了SiO_2含量对CCTO陶瓷物相结构、微观形貌及介电性能的影响.结果表明:高温烧结时,SiO_2不会与CCTO发生固相反应,而作为第二相物质存在于CCTO陶瓷的晶界,并对CCTO陶瓷的微观结构产生不同程度的影响.CCTO陶瓷的介电常数和介电损耗随SiO_2含量的增多而相应减小.阻抗分析表明,CCTO陶瓷的晶粒电阻随SiO_2的掺入略有改变,而晶界电阻则随SiO_2的掺入而显著增大.分析认为,晶界电阻的增大是导致CCTO陶瓷介电损耗降低的主要原因.

关键词: CaCu_3Ti_4O_(12) , SiO_2添加物 , 介电性能 , 微观结构 , 物相结构

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