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KDP晶体的高温热行为及其热脱水反应动力学研究

丁建旭 , 赵迎 , 王圣来 , 谷亦杰 , 崔洪芝 , 刘洪权 , 徐国纲

人工晶体学报

采用热重(TG-DTA)、定压比热(Cp)和原位高温红外反射光谱等热分析手段研究了四方相KDP晶体室温至260℃之间的高温热行为.实验发现:KDP晶体在183℃附近并未发生四方相到单斜相的相变或发生脱水反应;且晶体于207 ~ 210℃左右开始分解,随温度上升,分解过程分为三个阶段.第一个分解阶段出现P2O72-基团的吸收峰,意味着第一阶段的分解朝着K4P2O7的方向进行;第二阶段是第一阶段产生的中间态产物继续分解的过程;第三个分解阶段为前两个过程的继续分解,最终KDP完全分解为KPO3.通过Kissinger法,根据热重数据计算了KDP在260℃前两个明显的分解过程的动力学参数,其热脱水活化能分别为101.7 J·mol-1和112.4 J·mol-1.

关键词: KDP晶体 , 高温热行为 , 热脱水 , 动力学 , Kissinger

Ca3Co4O9基氧化物热电材料研究进展

赵丽荣 , 宋英 , 刘洪权 , 王福平

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2007.05.022

详细综述了提高Ca3Co4O9基氧化物热电性能的主要途径,包括制备工艺的改进、掺杂改性研究、热电性能的结构调控等,着重从Ca位掺杂和Co位掺杂两个方面介绍了Ca3Co4O9在掺杂改性方面的研究进展,并提出了该材料存在的问题和今后的发展方向.

关键词: 氧化物热电材料 , 热电性能 , 掺杂 , 结构调控

锂离子电池正极材料磷酸铁锂研究进展

刘洪权 , 郑田田 , 郭倩颖 , 陈蕴博 , 谷亦杰

稀有金属材料与工程

电极材料是推进电池技术发展及应用的关键.作为锂离子电池正极材料的LiFePO4表现出优异的电池性能(大容量、优异循环特性),但也有本征低电导率的缺点.具有橄榄石结构的LiFePO4在电池充放电过程发生FePO4与LiFePO4之间的相变, 已有实验证明充放电过程中出现固溶体LixFePO4.掺杂是提高材料电导率的常用手段,但LiFePO4的掺杂却一直饱受争议;缺陷化学的研究初步认定通过适当点缺陷的电荷补偿,晶体内引入掺杂元素是可以实现的,并且提出几种缺陷补偿机制.导电相复合可降低电极颗粒间的接触电阻,特别是LiFePO4的碳包覆有效地改善其电化学性能,促进其工业化推广;碳包覆的有效性取决于碳的sp2杂化键的比例及碳含量.由于电极材料形貌影响电池的充放电动力学过程,LiFePO4的颗粒尺寸、形状、表面粗糙度等的控制都成为提高电池性能的重要手段;LiFePO4的薄膜制备及三维构架技术则进一步推动微型电池的应用发展.

关键词: 正极材料 , 晶体结构 , 缺陷化学 , 表面包覆 , LiFePO4

Ca8.1Gd0.9Co12O28的制备及热电性能研究

刘洪权 , 王福平

稀有金属材料与工程

采用固相法合成Ca9Co12O28和Ca8.1Gd0.9Co12O28前驱粉体,利用290MPa冷等静压成型,然后无压烧结成瓷.并对它们的热电性能进行了研究.实验结果表明:Ca81Gd0.9Co12O28热电性能优于Ca9Co12O28,两者都属于P型半导体热电材料;由于两者的致密度不高,造成电导率偏低,导致最终热电评价指标ZT值较低.

关键词: Ca81Gd0.9Co12O28 , 热电性能 , 冷等静压

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