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Galvalume在不同介质中腐蚀产物的形貌和成分分析对比及其对耐蚀性能的影响

主沉浮 , 魏云鹤 , 于萍 , 郭晓玉 , 刘秀玉 , 王蕾蕾 , 崔巍 , 张长桥

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2003.08.006

利用二次电子成像技术分析了Galvalume镀层在NaCl,Na2SO4以及NaCl+Na2SO4介质中腐蚀产物的形貌,并用X射线衍射技术分析了各种腐蚀产物的化学组成.结果表明,在NaCl介质中的腐蚀产物主要为结构疏松的晶态物质,对镀层基本无保护作用;而在Na2SO4以及NaCl+Na2SO4介质中的腐蚀产物主要为结构致密的非晶态物质,对镀层具有较强的保护作用,说明SO2-4的存在是形成致密非晶产物的根本原因.

关键词: Galvalume , 腐蚀产物 , X射线衍射技术 , 二次电子成像技术

高速公路护栏热镀55Al-Zn的质量控制及耐蚀性能

魏云鹤 , 于萍 , 郭晓玉 , 王镇 , 主沉浮 , 刘秀玉 , 张长桥

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.01.020

采用电解活化助镀剂法生产了钢基表面热镀55Al-Zn合金镀层的高速公路护栏.对生产工艺中电解活化电流控制、合金成分控制与维护、表面均匀性及色泽控制等工艺参数进行了研究,并模拟各类大气环境,采用加速腐蚀试验方法研究了该镀层的腐蚀性能.结果表明,控制电解活化电流密度为5~15 A/dm2,活化时间为2min,合金镀液中铝质量分数控制在53%~57%,硅质量分数大于0.6%,热镀后的护栏出炉时采用强制风冷,冷却速度大于13℃/s,可以生产出镀层附着力强、表面均匀的高速公路护栏.与传统热镀锌层相比,耐腐蚀性能提高了4.5~8.0倍.

关键词: 热浸镀 , 高速公路护栏 , 55Al-Zn合金镀层 , 金属腐蚀

铁、不锈钢表面自组装膜的表征及其电化学研究

刘秀玉

材料导报

自组装膜(SAMs)是分子在溶液(或气态)中自发通过化学键牢固地吸附在固体基底上而形成的有序分子膜.由于其堆积紧密、结构稳定,因而具有抑止腐蚀的作用.铁在空气中易氧化,表面均有一层氧化铁,且很难处理,因此关于铁和不锈钢金属表面自组装膜的报道较少.在铁金属表面上组装膜主要集中在烷基硫醇体系,由于烷基硫醇的毒性以及自组装膜的不稳定性,如何寻找新型缓蚀剂在铁表面组装受到广泛的关注.通过研究发现咪唑啉衍生物和巯基三氮唑是一种低毒、高效的金属缓蚀剂,对抑制铁在酸性溶液中的腐蚀尤其有效.采用各种表面分析测试手段与理论化学方法,如分子模拟,研究缓蚀剂在金属表面形成自组装膜的作用机理,也是今后发展的一个方向.本文中合成了两种咪唑啉衍生物(IM)及巯基三氮唑缓蚀剂并表征,并测定其在电极表面组装后铁的电化学腐蚀行为及缓蚀效率.同时采用表面分析的方法如扫描电化学显微镜(SECM)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和能谱分析(EDS)对金属表面进行了分析,并用分子模拟的方法对可能的吸附形态进行了理论分析,以分子力学为基本方法,主要研究了铁表面自组装体系,探讨了分子层次的吸附构象以及吸附的稳定性,探讨了其缓蚀机理.(1)咪唑啉在铁表面的自组装膜的研究咪唑啉类缓蚀剂是对环境友好的性能优良的缓蚀剂.因其结构的特殊性,含五元杂环、长的烷基链及功能基团的胺基,其中咪唑啉环上的氮易与铁配位,且p-π共轭体系的咪唑啉以及环上引入供电子基团,能增强氮与铁的化学吸附作用.本文用硬脂酸或松香酸与二乙烯三胺减压下加热脱水制得咪唑啉(IM)咪唑啉衍生物.对两种(IM)在铁表面的组装性能进行比较,用电化学的方法对(IM)在铁表面上的自组装进行研究,主要运用电化学阻抗谱和极化曲线的方法测定缓蚀效率.用表面分析的方法如XPS、SEM等对自组装前后表面的组成腐蚀形貌进到了相应的比较,得出IM在铁表面形成了稳定、均匀的SAMs.电化学阻抗测谱测试结果表明,咪唑啉化合物在酸性溶液中对铁具有良好的缓蚀能力.阻抗谱图均表现为较好的单一容抗弧,用等效电路拟合计算的缓蚀效率与极化曲线法测试所得结果基本一致.其实验结论为:电化学阻抗谱和极化曲线的结果表明咪唑啉缓蚀剂自组装膜对铁有较高的缓蚀作用;XPS的结果表明,咪唑啉分子吸附在金属铁的表面形成SAMs.分子模拟的方法预测了IM在铁表面的吸附形态,表明N原子吸附在铁的表面.分子模拟的方法可预测SAMs的吸附构型.SECM给出了SAMs在基底表面的高分辨率的形貌图,根据靠探针感应到的电流大小可定量的表征自组装膜.采用的恒高度模式,针尖Z方向的位置不受反馈控制,X和Y轴的扫描范围是1mm.其工作模式是基底产生/探头收集,以研究发生在探头针尖与基底间隙的化学动力学过程并对表面浓度进行检测.组装IM后对铁基底的溶解有抑制作用,阻碍了电荷转移过程;从线扫描的曲线及面扫描的三维图中可看出组装之后的铁电极比空白的铁电极表面的探头电流更趋向于平和,没有空白铁电极那么大的电流起伏.在铁电极表面形成的SAMs膜对电极在溶液中发生的氧化还原反应起阻碍作用.松香基咪唑啉形成的SAMs膜与硬脂酸咪唑啉形成的SAMs相比,SECM检测的探头法拉第电流更小,表明松香基咪唑啉的SAMs膜对铁有更好的保护作用,抑制了电荷的转移.SECM的结果与电化学交流阻抗谱和极化曲线的实验结果相一致.(2)巯基三氮唑在铁上自组装膜的表征有目的地设计合成了三氮唑类化合物并对其缓蚀性能进行了较系统的研究.巯基三氮唑及其衍生物由于分子中含有多个杂原子(N,S),能提供孤对电子,进入铁原子空的轨道,产生多个吸附中心,通过配位键化学吸附到金属的表面上而形成SAMs.通过对长烷基巯基三氮唑(AAMT)在铁上的SAMs的研究表明AAMT是一种混合型缓蚀剂,且随着组装时间(15min~4h)的延长,缓蚀效率增加.电化学阻抗谱和极化曲线的结果表明,三氮唑缓蚀剂自组装膜对铁有较高的缓蚀效率,且二者的实验结果相一致;XPS的结果表明,三氮唑分子吸附在铁的表面形成SAMs;从SEM的分析得出,在金属铁的表面形成了一层自组装吸附膜,且SAMs膜对铁在硫酸中的腐蚀起到了保护作用,组装前后铁的腐蚀形貌发生了明显的变化.分子模拟的结果表明,咪唑啉分子中的N原子、S原子与铁成键,且五元杂环平铺在金属铁的表面,而长的烷基支链却发生倾斜,疏水基长烷基的存在增加了吸附膜的厚度,从而达到了缓蚀目的.(3)用SEM和SECM对IM在不锈钢表面自组装的初步探讨不锈钢由于其结构的特殊性,含的成分太多,组装比较困难.本文用SEM表征了咪唑啉在不锈钢表面组装后腐蚀形貌的变化,并用SECM法表征了组装前后法拉第探头电流大小的变化.SAMs在电极表面生成了一层"屏障",将电极与溶液中具有氧化还原活性的分子部分屏蔽起来,使得溶液中的氧化还原产物之间的转化不再与裸电极表面一样容易发生.表面形成SAMs,而且该膜改变了原来电极表面的物理与化学特性,对基底有一定的保护作用.

关键词: , 白组装膜(SAMs) , 电化学方法 , 扫描电化学显微镜(SECM) , 分子模拟

钢芯铝绞线中的电偶腐蚀行为

刘秀玉 , 苗帅 , 詹成伟 , 张新恩 , 刘丰 , 赵东清

材料保护

钢芯铝绞线中不同金属接触容易产生电偶腐蚀.通过测量Fe和Al分别与纯Zn、镀Zn、5%Al-Zn合金、2%Mg-Zn合金、55%Al-Zn合金在1 mol/L NaCl溶液中的电偶电流,判断不同金属接触时的腐蚀程度,从而选择钢芯镀层,达到最佳匹配,减轻电偶腐蚀.结果表明:Fe与55%Al-Zn合金镀层的电偶电流最小,腐蚀程度最轻;含Mg的热镀Zn层与Al形成的电偶比纯热镀Zn层与Al形成的电偶的腐蚀程度轻.

关键词: 电偶腐蚀 , 钢芯铝绞线 , 电偶电流 , 耐蚀性

室内表面功能建筑材料的研究进展

张浩 , 刘秀玉 , 黄新杰 , 唐刚 , 杜晓燕

涂料工业

从倡导室内表面建筑材料向功能化、生态化和无害化发展的角度出发,介绍了相变材料、调湿材料和光催化材料3种功能材料的特性,及其在室内表面建筑材料中应用的现状,探讨了目前室内表面功能建筑材料研究中存在的不足及局限性,并对今后的研究、应用及发展方向提出了建议和期望.

关键词: 功能建筑材料 , 相变 , 调温调湿 , 光催化

基于BP神经网络的Cu-Ce掺杂TiO2光催化剂性能预测组合模型研究

张浩 , 袁军座 , 曹现雷 , 刘秀玉 , 朱庆明 , 杜晓燕

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.14.032

采用环境测试舱模拟可见光下的室内环境,以甲醛气体的光催化降解为探针反应,评价了Cu-Ce/TiO2光催化剂的光催化活性及对甲醛气体的去除效果.利用指数平滑-神经网络ES-BP组合模型对Cu-Ce/TiO2光催化剂的性能做预测分析.结果表明:经过Cu-Ce/TiO光催化剂处理后细木工板中甲醛释放浓度明显降低,平均光催化降解甲醛气体效率为42.8%;ES-BP组合预测模型在Cu-Ce/TiO光催化剂的性能预测中取得了较好的效果,平均绝对误差为-0.00011mg/m3,平均相对误差为-0.317%;ES-BP组合预测模型实现了BP神经网络模型和指数平滑模型的优势互补,提高了对数据长期预测的准确性.

关键词: Cu-Ce , TiO2 , BP神经网络 , 指数平滑 , 组合预测

基于指数平滑法的光催化涂料效果灰色预测模型及应用

张浩 , 朱庆明 , 刘秀玉 , 黄新杰

涂料工业

通过自制Cu-TiO2光催化涂料,针对光催化涂料降解甲醛气体的效果与光催化时间的关系,利用环境测试舱模拟可见光源下的室内环境,从而获得甲醛气体浓度实测值.根据甲醛气体浓度实测值,分析GM(1,1)预测模型所存在的缺陷,在此基础上提出采用指数平滑技术和灰色理论相结合的方法构建一新的EX-GM(1,1)预测模型.该模型不仅可以大大减少实测值的随机性,还可以将实测值序列变换成规律性强的呈指数变化的序列,从而提高模型的预测精确度,其平均误差为-0.507%,尤其提高了Cu-TiO2光催化涂料降解甲醛效果预测过程后期(420~510 min)的精确度,其平均误差为-0.168%.EX-GM(1,1)预测模型的建立将为光催化涂料性能的研究提供一定的技术支持.

关键词: 灰色模型 , 指数平滑 , 光催化涂料 , 预测 , 甲醛

钢基表面热镀锌镁合金镀层及其耐蚀性能研究

魏云鹤 , 于萍 , 刘秀玉 , 崔巍 , 主沉浮 , 张长桥

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2005.07.010

采用电解活化助镀剂法在A3钢基表面制得了镁含量为0.3%~2.0%(质量分数,下同)的热镀锌镁合金镀层,对各种成分的锌镁合金镀层进行了电化学测试和中性盐雾实验,并通过电子扫描显微镜观察了镀层的表面形貌.结果表明,在镁含量小于2%的范围内,随着镁含量的增大,热镀锌镁合金镀层的耐蚀性能逐渐提高,但提高的幅度逐渐降低;随着镁含量的增大,镀层晶粒不断细化,组织结构趋于均匀;镁元素主要分布于晶界,起到细化晶粒的作用.

关键词: 锌镁合金 , 热浸镀 , 暂态线性极化技术 , 耐蚀性能

纳米技术在建筑涂料中的应用及发展前景

张浩 , 刘秀玉

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.019

介绍了纳米技术在建筑涂料中的应用现状,对常用于改性建筑涂料的纳米材料进行了论述,叙述了纳米材料在建筑涂料中的应用成果,指出了纳米技术在建筑涂料应用中存在的问题,重点针对改性建筑涂料安全性进行了深入研究,同时对纳米技术在建筑涂料中的发展前景进行了展望.

关键词: 纳米技术 , 建筑涂料 , 纳米粒子 , 安全

优化制备棕榈醇-棕榈酸-月桂酸/SiO2复合相变调湿材料

张浩 , 黄新杰 , 刘秀玉 , 唐刚

材料研究学报

以SiO2为载体材料、以棕榈醇-棕榈酸-月桂酸为相变材料制备棕榈醇-棕榈酸-月桂酸/SiO2复合相变调湿材料,基于均匀设计和多元非线性回归法研究了各因素对复合相变调湿材料调湿性能和控温性能的影响.结果表明,各因素对性能影响大小的排序为:无水乙醇与正硅酸乙酯的物质的量比、溶液pH值、棕榈醇-棕榈酸-月桂酸与正硅酸乙酯的物质的量比、超声波功率、去离子水与正硅酸乙酯的物质的量比;优化制备方案为:溶液的pH值为2.68、超声波功率为113W、去离子水与正硅酸乙酯的物质的量比为9.03、无水乙醇与正硅酸乙酯的物质的量比为5.22、棕榈醇-棕榈酸-月桂酸与正硅酸乙酯的物质的量比为0.51.

关键词: 无机非金属材料 , 棕榈醇-棕榈酸-月桂酸 , SiO2 , 调湿性能 , 控温性能 , 优化制备

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