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镧改性的CuHY分子筛中铜离子的分布及其对吸附脱硫性能的影响

范闽光 , 李斌 , 张飞跃 , 方金龙 , 李望良 , 邢建民 , 刘自力

催化学报

在氮气气氛下采用等体积浸渍法制备了载Cu的HY和LaHY分子筛.用x射线衍射(XRD)、N2吸附、氨程序升温脱附和X射线光电子能谱对分子筛进行了表征.通过多晶XRD确定了Cu~(2+)离子在Y型分子筛笼内的结构与分布,并测定了分子筛在含二苯并噻吩(DBT)的模拟柴油中的吸附脱硫性能.结果表明,前驱体CuCl_2中的大部分Cu物种与HY和LaHY分子筛进行了离子交换.对于La~(3+)改性的CuHY分子筛(CuLaHY),进入分子筛超笼中的Cu~(2+)离子与骨架氧和水分子配位,牢固地定位于Y型分子筛超笼的SⅡ及SⅢ位;对于CuHY分子筛,超笼中的Cu~(2+)离子只接近于SⅡ及SⅢ位.极少部分CuCl分子高度分散在分子筛笼内,没有定位.处于超笼中SⅡ及SⅢ位的Cu~(2+)离子对模拟柴油中的DBT分子具有吸附作用,是吸附脱硫的活性中心.CuLaHY分子筛的吸附脱硫性能优于CuHY分子筛.当模拟柴油中含有萘时,萘与DBT分子会产生竞争吸附.

关键词: HY分子筛 , , , 吸附剂 , 修饰 , 二苯并噻吩 , 吸附脱硫

甲烷在铕改性Mo/HZSM-5催化剂上的直接芳构化反应Ⅱ.铕对催化剂中钼物种的影响

刘自力 , 林维明

催化学报

采用X射线光电子能谱和程序升温还原实验研究了Mo-Eu/HZSM-5催化剂中铕对钼物种的影响.结果表明:铕的添加使得钼的3d电子结合能增加.这说明助剂铕与主催化剂钼存在强相互作用,这种强相互作用使得三氧化钼的程序升温还原谱产生较大的变化,相应的还原温度升高.结合实验现象,提出了该催化剂的活性钼物种前身的结构模型.

关键词: X射线光电子能谱 , 程序升温还原 , 钼物种 , 铕物种 , 甲烷 , 芳构化 , HZSM-5分子筛

V2O5促进六钛酸钾晶须的合成

牛飞 , 刘自力 , 张健杰 , 向超 , 徐阳阳

功能材料

六钛酸钾晶须是一种连锁风洞结构的具有优良物理机械性能和稳定化学性能等特点的新型材料。目前KDC法合成六钛酸钾晶须所需的煅烧温度高,且晶须长径比较小,而采用V2O5为添加剂的改进KDC法可以降低其煅烧温度,提高晶须长径比,使长径比〉20。实验通过TG—DSC曲线说明V2O5的加入可以降低其煅烧温度,通过XRD确定了六钛酸钾晶须的合适煅烧温度、煅烧时间和钒酸盐的加入量,通过SEM说明晶须的长径比、形貌等。结果表明,当煅烧温度为800℃、煅烧时间为5h、V2O5的加入量为2%时,合成的六钛酸钾晶须平均长径比可达到22,且晶体结晶性好,形貌均匀。

关键词: 六钛酸钾晶须 , 改进KDC法 , 煅烧 , V2O5 , 长径比

光催化-膜分离耦合工艺对腐殖酸的过滤机理研究

陈黄锰 , 宋宏臣 , 王建明 , 刘自力

膜科学与技术

为了充分发挥负载型光催化-膜分离耦合工艺处理污染物的技术优势,通过制备TiO2改性PVDF超滤膜,采用自制膜分离性能测试装置、紫外-可见分光光度计、扫描电子显微镜等分析测试手段,研究UV光照强度、膜过滤流量、溶液浓度等工艺条件对膜性能的影响,从而获得最优工艺条件.研究结果表明,该耦合工艺在处理水样时,对水样中的污染物具有较好的过滤效果和光催化降解能力.当其它条件一定时,UV光照强度为1.0 mW/cm2、过滤流量为300 mL/min、溶液浓度为2 mg/L时,该耦合工艺对腐殖酸水样的处理效果最为理想.

关键词: 超滤 , 光催化 , 聚偏氟乙烯 , 腐殖酸

3,3′-二乙基-4,4′-二苯甲烷型多马来酰亚胺改性聚苯醚树脂的制备和性能

柯刚 , 浣石 , 刘晓国 , 刘自力 , 郑成 , 冯勇跃

高分子材料科学与工程

首次将两种高性能印制电路板(PCB)用树脂--聚苯醚(PPO)和多马来酰亚胺(PMI)相结合,以烯丙基化PPO为基础树脂,采用质量为PPO的10%的3,3′-二乙基-4,4′-二苯甲烷型多马来酰亚胺(PEDM)作为交联剂,无引发剂热聚合得到一种新型热固性PPO树脂.PEDM改性烯丙基化PPO固化树脂的Tg为204.71℃,介电常数(ε,1 MHz)为2.69,介电损耗角正切(tanδ,1 MHz)为0.0032,吸水率为0.21%,能满足高性能PCB用树脂的要求.同时,对PEDM/丙基化PPO体系的非等温固化动力学进行了研究,并确定了该体系的固化工艺参数.

关键词: 聚苯醚 , 多马来酰亚胺 , 热固性树脂 , 改性 , 性能

MoFe/HZSM-5催化剂的制备及其性能的研究

贾太轩 , 刘自力 , 陈胜洲 , 柯刚 , 梁红

功能材料

研究以柠檬酸为络合剂,得到Fe3+、Mo6+的络合液,以分子筛(HZSM-5)为载体,采用浸渍法制备了系列负载型MoFe/HZSM-5催化剂,对二甲苯选择性氧化为探针反应,测定其催化性能.催化剂的活性评价结果表明:金属原子的最佳配比为n(Mo):n(Fe)=2.4 :1;在600℃焙烧,反应温度为500℃,气体时空速率5500h-1条件下,对苯二甲醛的选择性达到了最大值85.28%.分别用XRD、FT-IR、DSC对MoFe/HZSM-5进行表征,分析谱图得出了一致性结论,MOFe/HZSM-5的主要活性组分为Fe2(MoO4)3IHZSM-5作为载体,提高了对苯二甲醛的选择性,进而加深了对MoFe/HZSM-5微观结构、性质的了解,MoFe/HZSM-5的高活性、选择性,与其微观结构密不可分,为新型催化剂的研制及其工业应用提供了较好的实验依据.

关键词: 分子筛 , MoFe/HZSM-5 , 对二甲苯 , 选择性氧化

氧化硅基固载金属卟啉多相仿生催化剂研究进展

王琪莹 , 刘自力 , 邹汉波 , 左建良 , 吴俊荣

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.02.008

以金属卟啉作为催化剂的仿生催化氧化,是烃类化合物氧化的绿色催化新工艺.将金属卟啉固载形成多相催化体系,可以解决均相催化体系中金属卟啉易氧化分解或二聚而失活、回收困难等问题.综述了以氧化硅及改性氧化硅为载体的固载金属卟啉催化剂体系,介绍了硅胶及改性硅胶、介孔氧化硅、溶胶-凝胶法制备的氧化硅,以及氧化硅核壳磁性粒子为载体的固载金属卟啉催化剂.阐述了催化活性组分与载体之间的几种相互作用,如共价键、配位键、离子作用以及封装;分析了这些相互作用和载体的结构性能对催化剂催化性能的影响.对用溶胶-凝胶法构建有机-无机复合催化材料,以及以氧化硅核壳结构磁性粒子为载体的金属卟啉催化体系提出了展望.

关键词: 金属卟啉 , 氧化硅 , 固载 , 催化剂 , 烃类氧化

CoMoNx/CNTs催化剂氯代硝基苯选择性催化加氢反应性能

赵朝晖 , 邹汉波 , 陈胜洲 , 刘自力 , 梁红

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.03.046

采用等体积浸渍法结合程序升温还原技术制备出一系列负载型过渡金属氮化物催化剂,并利用XRD、BET、TG-DSC等手段对催化剂进行表征.将此催化剂用于邻氯硝基苯液相催化加氢.结果表明,单组分MoN/CNTs催化剂的活性较低,氯代硝基苯转化率为57.5%,双组份CoMoNx/CNTs的活性较高,氯代硝基苯转化率为89.8%,添加了稀土La后CoMoNx/CNTs催化剂活性改善不明显,但对o-CAN选择性达到了99.3%.

关键词: 氯代苯胺 , 过渡金属氮化物 , 邻氯硝基苯 , 加氢

La/Ni-MoS2复合材料应用于环丁烯砜催化加氢的研究

冯世宏 , 贾太轩 , 刘自力

功能材料

首先在超声波作用下,采用单分子层剥离-重堆技术,正丁基锂柱插MoS2夹层,合成了前驱体LixMoS2和La/Ni-MoS2复合材料,以环丁烯砜催化加氢为探针反应,考察了其催化活性.环丁烯砜催化加氢制备环丁砜最佳反应条件:n(La)、n(Ni)的配比R=0.05;氢气压力2.5MPa;反应温度60℃,环丁烯砜的转化率为9.8%,环丁砜的收率达到了95.5%,为工业装置的技术改造提供了较好的实验依据.

关键词: La/Ni-MoS2 , 环丁烯砜 , 环丁砜 , 催化加氢

聚酰胺酸亚胺化动力学研究

冯世宏 , 贾太轩 , 刘自力

功能材料

采用热失重(TG)非等温法研究了4,4'-二氨基二苯醚(ODA)与4,4'-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)合成的聚酰胺酸(PPA)在整个亚胺化温度范围内的动力学.依据不同升温速率等温法结合23种机理函数推到出亚胺化反应的机理函数:g(a)=(1-a)-1-1利用迭代的等转化率法得到了活化能Ea的平均值为94.64kJ/mol,由此得到指前因子A的范围为9.05×107~2.62×1013s-1.

关键词: 聚酰胺酸 , 亚胺化 , 热失重非等温法 , 动力学

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