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反应条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃的影响

王从新 , 刘千河 , 刘雪斌 , 阎立军 , 罗琛 , 王磊 , 王炳春 , 田志坚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60524-X

在固定床反应器中,以大豆油为模型原料,研究了反应温度、压力、氢油比和空速等条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃反应的影响,并分析了反应中间产物、气体产物(CO,CO2)及烷烃终产物的变化趋势.结果表明,高温、低压或低氢油比可抑制酯、羧酸和醛的氢解以及醇的生成,促进油脂脱氧选择性地向脱羧和脱羰方向进行;异构烷烃收率随温度升高或空速减小而先增加后下降,但反应压力和氢油比的影响不大.另外,对油脂一步加氢过程可能的反应历程进行了讨论.

关键词: 油脂 , 烷烃 , 加氢脱羧 , SAPO-11分子筛 , 加氢异构化

金属-载体相互作用对CH4/CO2重整反应中Rh基催化剂抗积炭性能的影响

王锐 , 刘雪斌 , 陈燕馨 , 李文钊 , 徐恒泳

催化学报

考察了Rh/Al2O3, Rh/SiO2和Rh/CeO2催化剂上金属-载体间相互作用对CH4/CO2重整反应抗积炭性能的影响,并与反应前后催化剂的程序升温还原和程序升温氧化(TPO)测试结果相关联. 实验发现, Rh与Al2O3和SiO2载体间的相互作用越强,催化剂还原后Rh的分散度越高,晶粒越小,高分散的Rh表面生成的碳物种CHx越多,其作为活泼的反应中间体越易与CO2反应生成CO和H2. 而游离态的Rh还原后晶粒较大,生成的碳物种与CO2反应能力较低,从而导致催化剂失活. TPO和CO2脉冲实验结果表明,反应过程中Rh/CeO2催化剂上反应生成的CHx物种比Rh/Al2O3和Rh/SiO2上的CHx物种更活泼. 同时由于Rh-CeO2间独特的相互作用,部分CeO2还原后生成CeO2-x 和氧空位,促进CO2分子的活化解离,导致生成的表面氧容易与CHx反应,从而抑制催化剂积炭.

关键词: 甲烷 , 二氧化碳重整 , , 金属-载体相互作用 , 氧空位 , 程序升温氧化

氢气/合成气添加对正己烷催化氧化裂解制低碳烯烃反应的影响

刘雪斌 , 李文钊 , 朱海欧 , 葛庆杰 , 徐恒泳 , 陈燕馨

催化学报

采用0.1%Pt/MgAl2O4催化剂研究了H2或合成气的添加对高碳烷烃模型化合物正己烷氧化裂解制低碳烯烃反应的影响. 添加H2实验中,随n(H2)/n(O2)从0增加到3,产物中COx的选择性迅速由22.4%降到4.3%,低碳烯烃的选择性则从61.5%增加到73.8%,正己烷的转化率从62.0%增加到72.8%. 添加合成气对低碳烯烃和CO选择性的影响与添加H2的影响相同,只是添加合成气时正己烷的转化率下降了6%左右. 添加合成气的正己烷氧化裂解过程可提供组成可调的产物(含有低碳烯烃、H2和CO),可不经分离直接用作加氢甲酰化生产低碳烯烃衍生物过程的原料.

关键词: 低碳烯烃 , 正己烷 , 催化氧化裂解 , 氢气 , 合成气

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