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同步辐射小角X射线散射研究PAN原丝制备过程中孔结构的演变

王琴 , 梁晓怿 , 吕春祥 , 张睿 , 乔文明 , 詹亮 , 刘鸿鹏 , 凌立成 , 陈中军 , 董宝中

高分子材料科学与工程

采用同步辐射小角X射线散射研究了PAN原丝制备过程中纤维轧结构的演变.结果表明,在水洗工艺中,纤维孔隙较多、较大,孔径分布较宽,近似圆形;在热水牵伸工艺中,纤维孔隙仍较多、较大,孔径分布较宽,近似椭圆形,长轴约17 nm-21 nm.短轴约4 nm~11nm;在干燥致密化工艺中,孔隙急剧减少、减小,孔径分布较窄,沿纤维轴向约7nm~9nm,垂直纤维轴向约2 nm;经过蒸汽牵伸,孔隙又增多、增大,孔径分布变宽,孔隙沿纤维轴向被牵伸得很长,近似梭形;但是随后的松弛热定型又使孔隙减小,孔径分布变窄.

关键词: 聚丙烯腈纤维 , 同步辐射小角X射线散射 , 孔隙结构

炭纤维中微孔在模拟复合材料石墨化过程中的演变

吴刚平 , 李登华 , 杨禹 , 吕春祥 , 张寿春 , 徐耀 , 李秀涛 , 冯志海 , 李志宏 , 吴中华

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(14)60124-4

将聚丙烯腈基炭纤维在石墨化炉中维持定长加热,以模拟炭/炭复合材料制备过程中炭纤维结构的变化,并采用小角X射线散射( SAXS)和高分辨透射电子显微镜( HRTEM)检测石墨化过程中的结构演变。随着温度的提高炭纤维中微孔的平均回转半径、长度、宽度、截面积和体积分数呈现先减小后增大的趋势,并在约2300益出现极小值。炭纤维中孔隙尺寸的变化与炭层片的活动性密切相关。炭层的缩合和有序化导致孔隙率的减小,而炭层在更高温的簇状化导致孔隙尺寸的增大。

关键词: 炭纤维 , 小角X射线散射 , 炭层结构 , 石墨化

不同分子量丙烯腈-丙烯酰胺共聚物溶液的流变性研究

吴雪平 , 凌立成 , 吕春祥 , 吴刚平 , 李永红 , 李开喜 , 宋燕 , 张睿 , 贺福

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.02.005

将不同分子量的丙烯腈(AN)与丙烯酰胺(AM)的共聚物溶解于二甲基亚砜(DMSO)中,获得聚丙烯腈(PAN)溶液.采用旋转粘度计和锥板流变仪,从非牛顿指数n、流动活化能ΔΕη、结构粘度指数Δηa和弹性模量G等方面比较了不同分子量PAN溶液的流变性能.结果表明:分子量高的PAN溶液的表观粘度对应力变化敏感,分子量低的PAN溶液的表观粘度对温度的变化敏感.无论是从粘性还是从弹性角度看,低分子量PAN溶液的物理稳定性好.

关键词: 共聚物 , 丙烯腈 , 丙烯酰胺 , 流变性 , 稳定性

沥青基球状活性炭的医用性能评价

吕春祥 , 李开喜 , 吕永根 , 梁晓怿 , 宋燕 , 凌立成 , 王占仁 , 国建琴

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.03.003

表征了沥青基球状活性炭的基本结构参数(如比表面积、孔容量、球形度、强度、重金属含量等),测定了其对血液中典型中、小毒性分子的吸附性能(肌酐和VB12)和溶血反应率,分析了以沥青基球状活性炭为吸附剂的人工炭肾的微粒释放量、热源和细菌含量,并进行临床试验.结果表明:沥青基球状活性炭球形度好,强度高,具有良好的广谱吸附性能,对血液中典型的中、小毒性分子吸附能力强,重金属含量低,溶血率低,微粒释放量少,无热源、无菌,血液灌流临床试验效果满意,可以作为人工炭肾的吸附剂.

关键词: 沥青基球状活性炭 , 吸附 , 溶血反应 , VB12 , 肌酐

聚丙烯腈原丝氧化工艺的研究

吕春祥 , 吴刚平 , 吕永根 , 李开喜 , 李永红 , 梁晓怿 , 贺福 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.03.004

研究了原丝在氧化过程中体密度、线密度、力学性能、环化交联程度、元素组成的变化,结果表明:(1)随着氧化温度的加深,预氧丝交联度和环化指数增加,线密度降低,体密度增加,预氧丝模量、断裂伸长和强度降低.(2)随着氧化程度的加深,纤维致密性增加.(3)随着氧化程度的加深,纤维C、H、N元素含量及H/C、N/C比例逐步降低,预氧丝总体O和O/C增加,在氧化反应初期纤维Si含量迅速减少,然后基本稳定.(4)氧化过程中预氧丝表面的O含量基本恒定,预氧丝表面的含氧量高于中心含氧量.

关键词: 聚丙烯腈 , 原丝 , 氧化 , 环化

酚醛树脂裂解炭用作锂离子电池负极材料的研究

李宝华 , 李开喜 , 孟庆函 , 吕春祥 , 吴东 , 凌立成 , 徐春明 , 王仁安

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.04.014

以热塑性酚醛树脂为前驱体,在600 ℃~1 600 ℃下裂解制备了锂离子电池负极用树脂炭.采用元素分析法考察了酚醛树脂的元素组成,并通过X射线衍射、恒电流法研究了树脂炭微晶的变化以及充放电性能.研究发现:随着裂解温度的提高,酚醛树脂炭的微晶结构逐渐规整;首次充放电容量下降,这与其热处理温度和氢含量有关.

关键词: 酚醛树脂 , 锂离子电池 , 炭负极 , 裂解炭

聚丙烯腈基炭纤维中微孔的演变规律

李登华 , 吴刚平 , 吕春祥 , 李永红 , 贺福 , 冯志海 , 李秀涛 , 郭玉明

新型炭材料

利用二维小角X射线散射技术(SAXS),结合纤维孔结构解析理论及分形原理得到了炭纤维形成过程中纺丝、预氧化、低温和高温炭化等四个阶段样品的微孔结构信息.结果表明:原丝中孔隙沿纤维轴向择优取向,呈长梭状,其长轴与短轴的平均尺寸分别为24.3 nm和19.2 nm,长径比为1.27.遗留到预氧化阶段的原丝孔洞使得预氧化纤维出现高达1.85的长径比极大值,这可能与原丝线性结构向预氧丝耐热梯形结构转化有关.炭化阶段微孔尺寸迅速减小,长轴、短轴分别达到3.56 nm和2.85 nm左右,长径比也减小至1.24.分形状态研究表明:表面分形维数D_S值介于2.42~2.88之间,且随工艺的进行逐渐增大,低温炭化阶段变化幅度较大,说明各级产品在微观结构上越来越复杂,亦证明低温炭化是促进炭纤维微观结构转变的重要的工艺段.

关键词: 炭纤维 , 微孔 , 分形维数 , X射线小角散射

用Weibull统计方法评价Ni-P镀层对炭纤维抗拉强度的影响

纪英露 , 吕春祥 , 周普查 , 杨禹 , 吕晓轩 , 李永红 , 袁淑霞 , 贺福

新型炭材料

采用化学镀法获取Ni-P镀层炭纤维.通过SEM和XRD考察了未镀和已镀Nj-P炭纤维表面形貌和微观结构的变化,借助EDS研究了其表面元素的变化,利用Weibull统计分布探讨了Ni-P镀层对炭纤维单丝抗拉强度的影响.结果表明:Ni-P镀层使炭纤维表面缺陷减少,外界应力经过Ni-P镀层向纤维传递,改变了炭纤维的断裂机理.当镀层厚度为0.149um时,抗拉强度达到最大值3.10GPa,比未镀的增加8.77%,说明Ni-P镀层能够提高炭纤维抗拉强度.

关键词: 炭纤维 , Ni-P镀层 , Weibull统计法

Pd在超级活性炭上的负载对其储氢性能的影响

詹亮 , 张睿 , 王艳莉 , 梁晓怿 , 李开喜 , 吕春祥 , 凌立成 , 袁渭康

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2005.01.007

负载金属Pd和PdO都有助于提高超高比表面积活性炭的吸氢性能,并能使其吸氢能力分别提高2倍~4倍和4倍~5倍左右.同时由于过渡金属在高温下容易发生团聚和迁移现象,负载在活性炭上的金属Pd的还原温度和还原时间应分别控制在125℃和2h.在0℃和27℃常压下,Pd/AC和PdO/AC(SBET为3886m2/g)对氢的饱和吸附量分别为:20mL/g、23mL/g和14mL/g、15.8mL/g,且它们的循环使用寿命良好.

关键词: 储氢 , 超级活性炭 , 吸附

基于CoNi-双金属氢氧化物//AC非对称超级电容器的构筑

谢莉婧 , 孙国华 , 谢龙飞 , 苏方远 , 李晓明 , 刘卓 , 孔庆强 , 吕春祥 , 李开喜

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(16)60003-3

以高电容特性的CoNi-LDH作正极,活性炭作负极,6 mol/L KOH溶液为电解液构筑CoNi-LDH/AC非对称超级电容器.由于这两种材料在同一种电解液中发生可逆循环时对应的电化学电势范围不同,因此通过组合这两种电极材料可以有效地解决对称电容器工作电压低的问题.用循环伏安、恒电流充放电等测试方法对其电化学性能进行研究.结果表明,所组装非对称电容器在碱性水系电解液中,其工作电压可以达到1.5V.通过比较它与基于两种电极材料对称电容器的能量密度-功率密度曲线可以看出,非对称电容器的性能有了很大提高,在功率密度为102.3 W·kg-1时,其能量密度可以达到46.3 Wh·kg-1.

关键词: 钴镍双金属氢氧化物 , 纳米复合物 , 非对称超级电容器 , 能量存储

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