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聚合反应条件对甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸丁酯乳液共聚体系凝胶的影响

任秀艳 , 吴广峰 , 孙树林 , 张希艳

高分子材料科学与工程

将丙烯酸丁酯(BA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行乳液共聚合以制备环氧型聚丙烯酸酯橡胶(ACM),通过对ACM中凝胶含量及环氧基开环率的对比研究,探讨了不同反应条件对凝胶含量的影响。结果表明,在反应体系中加入20%的第二单体丙烯酸乙酯(EA)、选择复合引发体系、反应温度控制在30℃以及在反应体系对单体需求处于饥饿状态下投料可抑制BA链转移和GMA中的环氧基开环,聚合物中凝胶含量可低达2.9%。

关键词: 丙烯酸酯橡胶 , 凝胶 , 链转移 , 环氧基开环率

水溶性聚苯胺对铸铁的缓蚀作用

程雨 , 吴广峰 , 夏刚 , 张会轩

腐蚀与防护

利用水溶性聚苯胺作为铸铁的缓蚀剂,采用全浸腐蚀失重法和扫描电子显微镜(SEM)研究了缓蚀剂在0.2mol/L硫酸溶液中对铸铁的缓蚀能力。结果表明,缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而升高,随浸泡时间的延长和温度的升高而降低。15℃和55℃时缓蚀剂在铸铁表面的吸附行为遵循Langmuir等温吸附线,吸附平衡常数分别为9.67和2.59。SEM观察结果表明,0.2mol/L硫酸溶液中添加缓蚀剂对铸铁表面的腐蚀起到了良好的保护作用。

关键词: 聚苯胺 , 缓蚀剂 , 失重法 , 铸铁 , 吸附

AIM核壳增韧剂/PVC树脂共混体系性能

吴广峰 , 赵俊枫 , 杨海东 , 冯之榴 , 张会轩

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2005.03.006

采用自制的丙烯酸丁酯接枝甲基丙烯酸甲酯核壳结构增韧剂(PBA-g-PMMA,AIM)与聚氯乙烯(PVC)树脂熔融共混,制备了AIM/PVC共混物.研究了增韧剂粒子在PVC中的分散和空洞化、AIM/PVC共混物的断裂与脆韧转变.结果表明,球形的增韧剂粒子能够在PVC树脂中均匀分散并对PVC有很好的增韧作用,在PVC树脂中加入质量分数为6.5%AIM时,冲击样条以韧性方式断裂;样条冲击断面周围应力发白区域内产生了空洞.提出AIM增韧PVC的机理是橡胶粒子的空洞化与塑料基体剪切屈服协同作用.

关键词: 核壳粒子 , 丙烯酸酯抗冲击改性剂 , 脆韧转变 , 空洞化

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化丁二烯聚合

王保林 , 龚狄荣 , 吴广峰 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90786

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物,利用X单晶衍射技术和元素分析技术对其进行了表征. 该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶包参数为:a=1.7297(9) nm,b=0.7148(4) nm,c=2.1099(12) nm,β=110.752(2)°,V=1.83807(13) nm 3,Dx=1.465 Mg/m3,Z=4,μ=0.090 mm-1,F(000)=844,S=1.01. 对于3103(I>2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R1=0.030,wR2=0.074. Schiff 碱的4个配位原子[N(1),N(2),O(1),O(2)]与中心金属Co(Ⅱ)配位,形成轻度扭曲的平面正方形N2O2Co构型. 考察了该化合物在不同共催化剂的活化下催化丁二烯聚合的行为,结果表明,该化合物在氯铝(Al2Et2Cl3、AlEt2Cl)的活化下对丁二烯聚合具有较高的活性和顺-1,4选择性.

关键词: 钴(Ⅱ)配合物 , Schiff碱 , 丁二烯 , 聚合

松香基聚醚酯弹性体的制备及表征

王海卫 , 王红华 , 周光远 , 吴广峰 , 郐羽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00709

通过松香与聚醚丙烯酸酯的Diels-Alder加成产物与聚乙二醇、柠檬酸的缩聚反应,合成出松香基聚醚酯弹性体,产物采用红外、拉伸、DSC和TGA进行了表征.TGA测试表明,松香基聚醚酯弹性体的10%热失重温度在300℃以上,拉伸测试表明,拉伸强度为0.26~0.62 MPa,断裂伸长率为338% ~458%.

关键词: 松香 , 聚醚酯 , 弹性体

氯化稀土乙二醇二甲醚配合物催化丁二烯聚合

田林 , 毕吉福 , 吴广峰 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20063

以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3 ·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合.考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间对聚合的影响.结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性,而单独以烷基铝或MAO为助催化剂时聚合活性很低.当n(Nd)∶n(AlR3)∶n(MAO)=1∶30∶45时,催化活性最高.陈化温度对聚合活性、聚合物结构及相对分子质量均有较大的影响.陈化温度过低或者过高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相对分子质量均降低;陈化温度为50℃时,具有最高聚合活性和最高cis-1,4含量.NdCl3·2DME催化体系所得聚丁二烯的cis-1,4含量高达98.7% (IR),而1,4-结构总含量高达99.6% (1H NMR).

关键词: 丁二烯 , 氯化稀土 , 乙二醇二甲醚

亚临界水介质回收酸酐固化环氧树脂/碳纤维复合材料

王一明 , 刘杰 , 吴广峰 , 唐涛

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20326

研究了不同添加剂对碳纤维增强酸酐固化环氧树脂复合材料在亚临界水中降解的影响,通过IR、GC-MS等分析,确定了环氧树脂的分解机理主要为酯键的断裂.结果表明,KOH与苯酚对酸酐固化环氧树脂的分解没有协同效应,碱性物质更有利于酯键的断裂.甲基四氢邻苯二甲酸酐固化的环氧树脂增强碳纤维复合材料在反应温度为250℃、反应时间为60 min、KOH浓度为0.2 mol/L时可完全分解,回收碳纤维的拉伸强度和表面形貌未受影响.

关键词: 碳纤维 , 环氧树脂 , 化学回收 , 亚临界水

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