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非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅶ. Pd-Sn催化剂的失活与再生

张光旭 , 马沛生 , 吴元欣 , 吴广文 , 何琲 , 李定或 , 王存文

催化学报

用MS-GC对Pd-Sn催化剂再生洗涤液进行了分析,用XPS和等离子光谱对催化剂活性组分Pd含量进行了检测,以了解催化剂在使用过程中表面的积碳、表面活性元素价态的变化及活性组分流失的情况. 结果表明,原料苯酚过多的吸附及Sn在催化剂表面上的富集而引起活性组分Pd浓度的相对下降,是造成催化剂失活的主要原因. 再生实验结果表明,用浓度为23%的丙酮洗涤液在60 ℃下进行洗涤,在300 ℃进行干燥,所得再生催化剂的活性较高. 此外,Ce的添加有利于延长催化剂的使用寿命.

关键词: , , 负载型催化剂 , 失活 , 再生 , 苯酚 , 碳酸二苯酯

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅳ. 活性组分及其负载方法对催化剂性能的影响

张光旭 , 马沛生 , 吴元欣 , 吴广文 , 李定或

催化学报

采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶-凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)所需的催化剂,对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测,并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能. 结果表明,沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好. 为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件,就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨. 结果表明,以NaOH为沉淀剂,以Na2PdCl4为活性物质,以Sn为助活性组分,其效果较好,DPC的选择性和收率分别可达93%和7.2%. 此外,还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨.

关键词: 碳酸二苯酯 , 氧化羰基化 , 复合氧化物 , , 负载型催化剂

柠檬酸络合法微波烧结制备复合氧化物La1-xPbxMnO3

胡勇 , 吴元欣 , 吴广文 , 池汝安 , 杨小俊

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.01.015

采用柠檬酸络合法微波烧结制备了钙钛矿型复合氧化物La1-xPbxMnO3(x=0.2、0.3、0.5、0.6、0.8)载体,并用XRD、SEM及BET对制备的载体进行了表征.实验结果表明:微波烧结15min时可得到结晶性较好的单相钙钛矿型复合氧化物,且载体的孔径分布较好,空隙率较大.用沉淀法将活性组分Pd负载于载体上制得的非均相催化剂进行碳酸二苯酯(DPC)合成实验,结果表明所制催化剂活性较好,产品DPC的收率在7%左右.

关键词: 柠檬酸络合 , 微波烧结 , 钙钛矿 , 金属复合氧化物 , 浸渍沉淀

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅰ. 载体制备方法对催化剂性能的影响

张光旭 , 吴元欣 , 马沛生 , 吴广文 , 李定或

催化学报

采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法,制备了LaxMnyPbzO复合型金属氧化物载体,并以PdCl2或Na2PdCl4的水溶液为浸渍液,通过浸渍方法制得固相催化剂,用于一步合成碳酸二苯酯. 用XRD,TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征. 结果表明,三种载体的主要物相皆为La0.3Mn0.5PbO,溶胶-凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好,空隙率较大,活性组分分散度较高;溶胶-凝胶法制得的催化剂的催化性能较好,碳酸二苯酯选择性可高于99.5%.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 共沉淀法 , 冷冻干燥法 , 金属复合氧化物 , 碳酸二苯酯

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