吴文士
,
冯云龙
,
蓝心仁
,
黄婷婷
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.007
在DMF和CH3 OH中,以N,N'-亚水杨基皮考林酰肼(简写为H2sphz)和高氯酸铜合成了双核配合物[Cu2(sphz)(DMF)3H2O]·(C1O4)2.X射线衍射实验结果表明,标题配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/c,分子式C22H32Cl2Cu2N6O14,晶体学参数a=1.081 20(3)nm,b=2.571 87(7)nm,c=1.177 7(3)nm,β=104.147 2(5)°,V=3.175 7(2)nm3,Z=4,Dc=1.679 Mg/m3,F(000)=1 640,μ(Mo Kα)=1.582 mm-1,R=0.035 8,Rw=0.100 7.2个铜(Ⅱ)原子,一个呈畸变的NO3平面体正方形配位构型,一个具有畸变的N2O3四角锥配位构型,晶体内每2个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对.红外光谱表明,配体在形成配合物后,v(C=O)和v(C=N)红移.电子光谱表明,存在d-d*和π-π*跃迁.荧光光谱表明,配合物金属对配体n-π*激发(310 nm)引起的发射峰有较大的影响.
关键词:
晶体结构
,
N
,
N'-亚水杨基皮考林酰肼合铜
,
荧光性质
吴文士
,
刘世雄
,
黄尊行
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.02.009
合成了N-乙酰皮考啉酰肼(HL)与锌和钒的配合物[ZnL2]*H2O(1,C16H20N6O5Zn)和VⅤO2L(2,C8H8N3O4V). 2个配合物晶体均属于单斜晶系. 配合物1的晶胞中每个不对称单元存在2个晶体学独立的配合物分子,每个锌(Ⅱ)原子与2个N-乙酰皮考啉酰肼的4个氮原子和2个氧原子形成严重扭曲的N4O2八面体配位构型,配合物通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构. 在配合物2中,钒(Ⅴ)原子具有畸变的N2O3四角锥配位构型,晶体内每2个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对. 红外光谱表明,配体形成配合物后,σ(CO)和σ(CN)红移. 电子光谱表明,存在d-d*和π-π*跃迁. 配合物1对于λ=0.106 nm激光倍频系数I2ω/I2ω(KDP)为0.85. 量子化学从头算方法计算结果证实配合物1不具对称中心.
关键词:
晶体结构
,
乙酰皮考啉酰肼
,
锌和钒配合物
,
量化计算
,
倍频
