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活性/可控自由基细乳液聚合的研究及工业化进展

杨蓓蓓 , 王成乐 , 杨文龙 , 张建安 , 吴明元 , 吴庆云 , 杨建军

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.05.020

综述了活性/可控自由基细乳液聚合方法的研究进展,主要包括稳定自由基细乳液聚合、原子转移自由基细乳液聚合和可逆加成-断裂链转移自由基细乳液聚合3种“活性”/可控自由基聚合方法,介绍了近年来这些领域的工业化进程,并指出了该体系的发展与不足.

关键词: 活性/可控自由基聚合 , 细乳液 , 工业化

含氟水性聚氨醋制备工艺概述及其研究进展

蒋蓓蓓 , 杨建军 , 吴庆云 , 张建安 , 吴明元

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.01.020

含氟聚氨酯(FPU)材料因氟碳类化合物的低表面能特性而成为一类新型高分子功能材料.氟的引人可大幅度改善涂膜的表面性能,提升涂膜的品质,弥补原有聚氨酯材料在涂膜性能方面的不足.重点阐述了含氟水性聚氨酯的制备工艺,以有机含氟官能团作为含氟改性剂制备含氟水性聚氨酯,概述了近年来国内外在制备含氟水性聚氨酯中所采用的改性方法和主要的表征手段,综合比较了各种制备方法在工艺上的异同之处以及改性产物的优缺点,并对水性聚氨酯氟化研究的广阔前景进行了展望.

关键词: 水性聚氨酯 , 含氟聚合物 , 制备工艺 , 改性

一步法制备两亲性不对称微球

张凡 , 杨建军 , 吴庆云 , 张建安 , 吴明元

高分子材料科学与工程

首先以苯乙烯为单体,十二烷基磺酸钠(SDS)为乳化剂,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,十六烷(HD)为助稳定剂,分别以偶氮二异丁腈(AIBN)、过硫酸钾为引发剂通过乳液聚合法制备出非球形聚苯乙烯微球.在聚合反应1.5h后以偶氮二异丁腈为引发剂时通过滴加第二单体丙烯酰胺,在聚苯乙烯与水相界面处继续引发丙烯酰胺聚合一步制备出两亲性不对称微球.同时探究了乳化剂用量和原料配比对非球形聚苯乙烯微球形貌的影响.测试结果表明,采用油溶性引发剂时聚苯乙烯微球边缘的突起部分随着阴离子型乳化剂SDS含量的增加而减小;采用水溶性引发剂时聚苯乙烯微球外边缘的表面弧度随着苯乙烯单体与液态石蜡质量比的增加而逐渐增大,从帽檐形状渐变为碗状.

关键词: 乳液聚合 , 不对称微球 , 聚苯乙烯 , 聚苯乙烯-丙烯酰胺

羟基硅油改性聚氨酯多元醇水分散体的合成与性能

程飞 , 杨建军 , 吴庆云 , 张建安 , 吴明元

高分子材料科学与工程

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚多元醇(N220)、羟基硅油和二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料,二乙醇胺(DEA)为封端剂引入羟基,合成了羟基硅油改性聚氨酯多元醇水分散体.采用红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物结构进行了表征,同时研究了羟基硅油含量对聚合物乳液的粒径、黏度、稳定性以及胶膜的耐水性、耐油污性、力学性能、热性能的影响.结果表明,随着羟基硅油含量的增加,乳液的粒径和水接触角增大,黏度降低,胶膜的拉伸强度和吸水率下降,断裂伸长率升高.当羟基硅油含量为3%时,胶膜的综合性能最佳,此时其乳液粒径为92.4 nm,胶膜的水接触角为93°,拉伸强度为5.5 MPa,断裂伸长率为621%,24 h吸水率为7.6%.

关键词: 羟基硅油 , 聚氨酯多元醇 , 分散体 , 性能

超支化水性聚氨酯的合成与表征

梅锦岗 , 杨建军 , 吴明元 , 吴庆云 , 张建安 , 王云云

高分子材料科学与工程

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二乙醇胺(DEOA)及二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,合成超支化聚氨酯核HBPU-0;以IPDI、聚四氢呋喃(PTMEG)及DMPA等原料合成线性聚氨酯,然后,将线性聚氨酯接枝到HBPU-0上,制备了一种具有超支化结构的水性聚氨酯,产物具有良好的水分散性和耐水性,其中HBPU-6的24h吸水率为6%,48h吸水率为11%,72h吸水率为18%。通过红外光谱对产物结构进行了表征。采用电子万用试验机和热失重分析仪对产物的性能进行测试,结果表明,所制备的水性超支化聚氨酯具有良好的力学性能和热稳定性,HBPU-6的拉伸强度为16.8MPa,热分解温度达到238℃。

关键词: 超支化 , 水性聚氨酯 , 合成 , 表征

双原位细乳液聚合法制备聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯复合微球

王云云 , 杨建军 , 张建安 , 吴明元 , 吴庆云

高分子材料科学与工程

以苯乙烯(St)、正硅酸乙酯(TEOS)、二乙烯基苯(DVB)为主要原料,采用双原位细乳液工艺和不同引发体系,制备SiO2/PS复合微球,并以此为种子乳液,继续滴加第2种单体甲基丙烯酸甲酯(MMA),合成聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-PMMA)复合微球;通过红外光谱、透射电镜、热量分析等测试手段对复合微球进行结构和形貌的表征.结果表明,复合微球制备成功,其中包覆的无机粒子SiO2增加了微球的交联度和热稳定性;引发剂类型对复合微球的形貌和粒径影响很大,不同的乳化剂也对复合微球的形貌产生较大影响.

关键词: 双原位 , 细乳液聚合 , 引发剂 , 复合微球 , 形貌

无粉检查手套用氟化聚氨酯润滑涂饰剂的制备和应用

吴明元 , 戴彬 , 吴庆云 , 张建安 , 杨建军

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.04.017

采用氟醇改性热反应型水性聚氨酯,制备氟化聚氨酯(PU)乳液,实验表明最佳合成工艺为:氟醇与聚氨酯预聚体的反应温度控制在60-70℃,反应时间2.5-3.5 h,合成的乳液在3个月内稳定.测定了氟化PU乳液的粒径和表面张力,对乳液粒子的形态进行观察,并对乳液和无粉检查手套进行了红外光谱表征.结果发现:乳液粒径随氟含量的增加而增加,而胶粒结构未发生明显的改变,仍能保持球形结构;乳液的表面张力在引入氟醇后由46.0mN/m降至22mN/m,具有良好的润湿性能.氟化PU乳液应用于尤粉检查手套的润滑涂饰,整理中无需添加润湿剂,整理后手套与水的接触角最大可增至105°,滑爽性达到5级.

关键词: 氟化聚氨酯乳液 , 无粉检查手套 , 润滑涂饰剂 , 制备

水性聚氨酯-含硅丙烯酸酯织物涂层胶的辐射聚合及其性能研究

杨建军 , 吴庆云 , 张建安 , 吴明元 , 瞿贤超 , 崔国庭

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.06.005

本文采用具有自乳化功能的二羟甲基丙酸(DMPA)、聚醚二元醇(N210)、甲基丙烯酸-β-羟丙酯(HP-MA)与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应生成C=C双键封端的水性聚氨酯(PU)种子乳液.然后利用钴60-γ辐射法乳液聚合工艺,使其与丙烯酸酯单体、有机硅发生接枝共聚制备出水系聚氨酯-含硅丙烯酸酯(PUAS)乳液.通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、热分析(DSC)、透射电镜(TEM)等方法对PUAS乳液粒子的形态结构进行了分析和表征.根据涂层织物的种类及性能要求,加入柔软剂和增稠剂,制备出PUAS织物涂层胶,并对涂层织物性能进行检测.

关键词: 辐射聚合 , 水性聚氨酯 , 丙烯酸酯 , 有机硅 , 织物涂层胶

聚硫密封剂硫化过程动力学研究

吴明元 , 张建安 , 杨建军 , 吴庆云

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.07.008

采用DSC法和黏度法研究聚硫密封剂室温硫化过程中的反应动力学.在20~40℃,通过非等温和等温DSC实验测量密封剂硫化反应热,得到硫化反应程度和反应速率,经非线性拟合获得了活化能参数、具温度依赖的反应速率常数和反应级数,建立了改进的Kamal动力学模型方程,方程曲线与实验点相吻合,表明密封剂在硫化反应初期(硫化程度α<0.4)具有自催化反应特征,而在后期(α>0.4)受扩散控制.测定了硫化过程中的黏度变化,其与硫化温度和硫化反应程度有关,拟合得到的黏温方程曲线在20~30℃,α<0.4时与实验数据相吻合.

关键词: 聚硫密封剂 , 硫化 , 动力学 , 黏度

氟化聚氨酯-丙烯酸酯乳液研究进展

王小君 , 杨建军 , 吴庆云 , 张建安 , 吴明元

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.04.017

介绍了目前国内外氟化聚氨酯-丙烯酸酯乳液的研究现状,综述了已见报道的氟化聚氨酯-丙烯酸酯乳液的种类、结构特点、合成工艺以及性能,并指出了国内相应领域研究的不足和今后研发的重点和方向.

关键词: 氟化 , 聚氨酯-丙烯酸酯 , 乳液 , 合成工艺

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