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聚酰亚胺基偶氮聚合物的合成及热光性能的研究

邱凤仙 , 杨冬亚 , 曹国荣 , 蒋艳 , 韦华 , 周钰明 , 刘举正 , 张旭苹

功能材料

4,4'-二胺基二苯醚(4,4'-ODA),4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)和分散红1(DR1)合成了可制作光波导器件的聚酰亚胺基偶氮聚合物;采用示差扫描量(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对该聚合物的热稳定性进行了表征.示差扫描量热和热失重分析结果显示,该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为223℃,5%的热失重温度为282℃,表明具有非常好的热稳定性.测定了材料在复合光和577nm单波长光照射下该的折射率(n)和热光系数(dn/dT);通过热光系数的测量,计算了聚合物的介电常数(ε)、介电热光系数(dε/dT)、体积热膨胀系数β和(dβ/dT)值.制得的聚合物材料在复合光下的热光系数(dn/dT)值为(-2.1464~-3.8857)×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为(2.13~7.44)×10-7/℃;在577nm单波长光照射下的热光系数(dn/dT)值为-3.8445×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为7.81×10-7/℃,表明该聚合物在低驱动功率的新型数字热光开关、光通信器件等领域具有潜在的应用前景.

关键词: 偶氮聚合物 , 热光系数 , 体积膨胀系数

新型旋光偶氮聚氨酯的合成、热光性能及色散研究

曹国荣 , 管义钧 , 张伟 , 柳金花 , 邱凤仙 , 杨冬亚 , 周钰明

功能材料

以对硝基苯胺、亚硝酸钠和苯胺为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成含偶氮基团的生色分子4-(4'-硝基-苯基二氮烯基)-苯胺(NPDA).将NPDA与手性试剂L(-)-酒石酸、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备新型旋光偶氮聚氨酯(OAAPU).利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和核磁共振等分析手段对所合成的NPDA和OAAPU进行了结构表征.采用差示扫描量热分析仪(DSC)对OAAPU进行了热稳定性表征,其玻璃化转变温度(Tg)为165.1℃,表明具有较高的热稳定性.采用ATR技术,测定了材料在不同波长和不同温度处的折射率(n),得到了相应的热光系数(dn/dT).由Sellmeyer色散方程得到了聚合物体系折射率的色散曲线和Sellmeyer系数.结果表明,该材料对研制新型数字热光和全光开关具有一定的意义.

关键词: 聚氨酯 , 热光效应 , 折射率 , 色散

胶原/TiO2纳米复合红外低发射率材料的制备与表征

孙艳青 , 周钰明

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2007.00227

用胶原与改性纳米TiO2复合得到新型有机-无机复合材料, 研究复合物中胶原的含量随复合温度、pH的变化规律, 并考察TiO2晶型、Al2O3包膜改性及戊二醛交联改性对复合材料红外发射率的影响. 结果表明: 胶原与改性纳米TiO2复合的最佳温度为50℃、pH为8.0, 胶原含量最高可达9.45wt%, 两者间较强的复合协同作用明显降低了材料的红外发射率, 并提高了材料的热稳定性; 复合材料经戊二醛交联改性后可形成紧密有序的网络层状结构, 热稳定性进一步提高, 红外发射率最低可降至0.502.

关键词: 胶原 , TiO2 , infrared emissivity

羧酸盐封端聚氧乙烯醚及其聚合物阻碳酸钙垢性能

符嫦娥 , 张晓 , 向奇志 , 周钰明

高分子材料科学与工程

采用烯丙基聚氧乙烯醚(APEO)为原料制备了大分子单体羧酸盐封端聚氧乙烯醚(APEC)并与小分子单体丙烯酸(AA)聚合生成聚合物阻垢剂AA/APEC.通过静态阻垢实验确定了聚合反应单体最佳质量比为m(APEC)∶m(AA)=1∶4,合成的阻垢剂AA/APEC在20 mg/L时阻碳酸钙垢率为91.2%,与有磷阻垢剂PBTC阻碳酸钙垢性能相当,但优于市场其他阻垢剂阻碳酸钙能力,且聚合物AA/APEC只含碳、氢、氧、钠元素,无氮、磷污染,可以充当循环水用环保型阻碳酸钙垢阻垢剂.扫描电镜和透射电镜研究表明:羧基是影响聚合物AA/APEC阻止碳酸钙垢形成的主要因素,而乙烯氧基的亲水性则是阻止碳酸钙垢沉积的主要原因.

关键词: 阻垢剂 , 羧酸封端聚氯乙烯醚 , 碳酸钙 , 循环水

胶原-In2O3纳米复合低红外发射率涂料的制备及性能研究

汪小舟 , 周钰明 , 韩凤俊 , 薛学佳

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.08.011

用液-液分散法制备胶原-In2O3纳米粒子复合物.以胶原-In2O3纳米粒子复合物为颜料,环氧树脂为粘合剂,加入分散剂、流平剂、消泡剂等助剂,制得胶原-In2O3纳米复合红外低发射率涂料,并将涂料制成涂层.实验结果表明:涂层的临界颜料体积CPVC为0.473,涂层的红外发射率(1~22μm,8~14 μm,3~5 μm)为0.658~0.671,涂层耐温性为348℃,硬度、耐磨性、附着力等机械性能良好.

关键词: 胶原 , 胶原-氧化铟纳米复合物 , 红外发射率 , 涂料

有机-无机杂化复合材料的合成、表征和热学性质

邱凤仙 , 曹永林 , 周钰明 , 刘举正

材料导报

丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、及丙烯酸丁酯(BA)分别和含烷氧基硅烷单体甲基丙烯酰氧基三甲氧丙基硅烷以一定比例通过自由基共聚反应制得共聚物前驱体,将TEOS在HCl催化剂作用下水解、缩合形成SiO2,然后由共聚物和SiO2通过溶胶-凝胶法合成杂化复合材料,制得的复合材料膜有较好的光学透明性,其透光率在79%以上.利用傅立红外光谱分析了杂化材料的化学结构.溶胶抽取结果表明,在杂化材料中凝胶的含量较高,对它们的形貌特性和研究结果表明:在聚合物基体中SiO2具有较好的分散性,有机-无机相相互贯穿.

关键词: 有机-无机杂化材料 , 溶胶-凝胶过程

胶原-氧化铟锡复合红外低发射率涂料的制备及性能研究

汪小舟 , 周钰明

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.03.013

采用共沉淀法制备红外低发射率的氧化铟锡(ITO)粉体,用液-液分散法制备了胶原-ITO复合物.以胶原-ITO复合物为颜料,环氧树脂为粘合剂,加入各种助剂,制得胶原-ITO复合红外低发射率涂料,并将涂料制成涂层.试验结果表明:胶原-ITO复合红外低发射率涂料的临界颜料体积(CPVC)为47.5%,涂层的红外发射率(1~22μm,8~14μm,3~5μm)为0.648~0.674,涂层耐温性为354.9℃,硬度、耐磨性、附着力等力学性能良好.

关键词: 胶原 , 胶原-ITO复合物 , 红外发射率 , 涂料

磺酸甲胺基聚环氧琥珀酸的合成及缓蚀性能

张云 , 周钰明

腐蚀与防护

以马来酸酐为原料,钨酸钠为催化剂,双氧水为氧化剂,合成了环氧琥珀酸钠.在引发剂存在下,以环氧琥珀酸钠和氨基甲磺酸为原料,合成了磺酸甲胺基聚环氧琥珀酸(SMA/PESA),并对其进行了红外表征.利用旋转挂片腐蚀试验法对其缓蚀性能进行了评价,实验结果表明:SMA/PESA是一种吸附膜型缓蚀剂,结构中含有羧基、醚基、胺基、羟基、磺酸基等多种亲水性基团,它不仅可有效地提高化合物溶解性,还可在金属表面形成配位化合物而发生化学吸附,从而对其缓蚀性能起到增强作用,多种官能团的协同效应使其缓蚀性能大幅提高.SMA/PESA对循环冷却水中A3碳钢的腐蚀具有良好的抑制作用,当投加量为100mg/L时,缓蚀率达85.9%.

关键词: 马来酸酐 , 磺酸甲胺基聚环氧琥珀酸 , 缓蚀

非线性光学含氟PI/SiO2杂化波导纳米材料的研究

邱凤仙 , 周钰明 , 刘举正 , 张旭苹

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.01.035

以含氟的二胺5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)及二酐4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐为单体.首先合成了经酰胺化的主链上带有活性羟基的含氟聚酰亚胺,再通过Mitsunobu反应将活性生色分子分散红1共价链接到聚酰亚胺的侧链骨架上,合成了二阶非线性光学(NLO)含氟聚酰亚胺.采用溶胶-凝胶技术,利用偶联剂APTES制备带有发色团的及含有硅氧烷端分子的聚酰胺酸,其中的Si(OR)3基经水解、缩合后,与正硅酸乙酯在催化剂作用下反应,经杂化、凝胶后,得到热稳定性高的杂化材料.将制得的含氟聚酰亚胺/SiO2杂化材料,利用FT-IR、SEM、TEM、XRD、DSC等手段对其进行了表征.杂化材料的玻璃化转变温度(Tg)为382℃,比纯聚酰亚胺的Tg(306℃)高76℃,表现出优良的高温热稳定性.

关键词: 非线性光学 , 聚酰亚胺 , 杂化材料

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