商红岩
,
刘晨光
,
徐永强
,
赵瑞玉
催化学报
用XRD,TPR和XPS技术对Co-Mo/AC(活性炭)和Co-Mo/γ-Al2O3催化剂进行了表征,并以二苯并噻吩HDS反应评价了催化剂的活性. 在不同温度下处理的催化剂,其活性组分高度分散在活性炭表面,未检测到明显的Mo和Co物种. 在Co-Mo/AC催化剂中,表面物种的还原温度低于Co-Mo/γ-Al2O3的还原温度. 在260 ℃下处理的Co-Mo/AC催化剂,其表面Mo是高价态的Mo(Ⅵ),在500 ℃下处理的Co-Mo/AC催化剂,其表面存在Mo(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)两种价态. 硫化态CoMoS/AC催化剂中存在Mo(Ⅳ)和Mo(Ⅴ)两种低价态的Mo物种,而S主要以S2-2和S2-的形式存在于MoS2和MoO3S2-中,还有部分高价态的S6+. 在硫化态CoMoS/γ-Al2O3催化剂中,Mo主要以Mo(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)两种状态存在,而S主要以S2-2或S2-的形式存在于MoO2S2-和MoO3S2- 中,还有部分高价态的S6+. 活性评价结果表明,n(Co)/n(Mo)=0.7的Co-Mo/AC的活性高于Co-Mo/γ-Al2O3的活性,而其他Co/Mo比的Co-Mo/AC的活性低于Co-Mo/γ-Al2O3的活性.
关键词:
钴
,
钼
,
活性炭
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
商红岩
,
刘晨光
,
徐永强
,
赵会吉
,
宋怀河
新型炭材料
doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.02.010
采用程序升温脱附(TPD)、Boehm滴定以及质量滴定(Mass titration)等方法分析了多壁碳纳米管(MWCNT)经过浓硝酸改性处理前后的表面酸性和酸性分布;同时运用XRD技术研究了碳纳米管负载Co-Mo催化剂的表面物种和活性组分的分散;并在高压微型反应器中,以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,对碳纳米管负载的Co-Mo催化剂体系进行了加氢脱硫(HDS)活性评价,以期揭示碳纳米管的表面修饰对其负载Co-Mo催化剂HDS性能的影响.研究结果表明:MWCNT表面呈一定的碱性,通过浓硝酸化学修饰以后,反而呈现较强的酸性,并且随着酸处理时间的延长,表面的酸性进一步增加.如,M-MWCNT-6(酸化6 h)表面总酸量为1.29×10-3 mol/g,M-MWCNT-24(酸化24 h)表面总酸量为2.46×10-3 mol/g.酸改性提高了Co-Mo催化剂在MWCNT表面的分散程度,以致Co-Mo/MWCNT催化剂的HDS活性和选择性明显高于Co-Mo/γ-Al2O3催化体系.然而,Co-Mo/M-MWCNT-6的HDS活性以及选择性与Co-Mo/MWCNT相差不多,略有降低,但是仍比Co-Mo/γ-Al2O3催化体系的HDS活性高.Co-Mo/M-MWCNT-24催化剂的HDS活性降低很多,并且催化性能发生了很大改变,产物中出现了大量的副产物1,2-二苯基乙烷.表明,深度酸化改性反而不利于提高碳纳米管负载Co-Mo催化体系的HDS活性.
关键词:
碳纳米管
,
表面改性
,
加氢脱硫
徐永强
,
赵瑞玉
,
商红岩
,
赵会吉
,
刘晨光
催化学报
二苯并噻吩(DBT)在80 ℃下与CoMo/γ-Al2O3催化剂混合并放置24 h,即可在催化剂表面发生自发单层分散. 通过XRD测定出其分散阈值为0.15 g/g,大于计算值0.12 g/g(平躺吸附密置单层分散容量),排除实验误差后可以推测DBT在CoMo/γ-Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附. FT-IR和LRS的分析结果与上述推测相一致,说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo/γ-Al2O3表面的酸中心上.
关键词:
二苯并噻吩
,
钴
,
钼
,
自发单层分散
,
酸中心
姜翠玉
,
徐鸣
,
商红岩
,
西晓丽
,
齐泮伦
,
赵光辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.019
合成了改性聚丙烯酸高级酯(PADE)和一种新的蜡晶分散剂3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢苯-1,2-二甲酸高级酯/酰胺(EBTD),测试了对0#柴油的低温流动性能的改进效果.结果表明,PADE对蜡晶具有较好的分散作用,能有效地降低燕山、大连、辽河0#柴油的冷滤点,冷滤点降幅为7～10 ℃;对大庆0#柴油的感受性也较显著,与EBTD复合有增效作用,二者复配后能较好的改善大庆0#柴油的低温流动性能,可以使大庆0#柴油冷滤点降低7～8 ℃.
关键词:
柴油
,
低温流动性改进剂
,
丙烯酸
,
冷滤点
