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N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物协同催化分子氧氧化乙苯

秦金伟 , 伏再辉 , 刘亚纯 , 何乡陵 , 张德喜 , 吴文锋 , 王彦龙 , 龚兴浪 , 邓晓林 , 武海涛 , 邹艳红 , 喻宁亚 , 尹笃林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60255-0

研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒(Ⅳ)配位制得的8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒(Ⅳ),NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60%~69%和97%.基于液体反应的紫外光谱,推测钒催化剂能够促进NHPI转变为N-氧基邻苯二甲酰亚胺自由基和1-苯基过氧化氢转变为苯乙酮.

关键词: N-羟基邻苯二甲酰亚胺 , 8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ) , 需氧氧化 , 乙苯 , 苯乙酮

有机官能化介孔硅基材料负载纳米金催化剂的制备及其催化性能

庄大英 , 金勇 , 喻宁亚 , 秦亮生 , 刘建福 , 银董红 , 杨翠清

催化学报

一步合成了桥键嵌入二硫醚官能化介孔硅基材料(PMO-SBA-15),利朋介孔硅基材料孔道内表面的二硫醚基团捕获纳米金(Au)粒子的作用,获得了负载型纳米Au催化剂(Au-PMO-SBA-15).小角X射线衍射和低温N2吸附-脱附的结果表明,PMO-SBA-15和Au-PMO-SBA-15均保持典型的介孔结构;高分辨透射电镜观察到纳米Au粒子在载体孔道内分散均匀,甲均粒径为(2.2±0.2)nm.以70%的叔丁基过氧化氧水溶液为氧化剂,考察了纳米Au催化剂Au-PMO-SBA-15在苯甲醇氧化反应中的催化性能.结果表明,当反应温度为353 K、反应时间为5 h时,苯甲醇的转化率为29.1%,苯甲醛的选择性为100%,且催化剂重复使用7次其催化活性和苯甲醛选择性基奉不变.

关键词: 金纳米粒子 , 官能化介孔硅基材料 , 离子液体 , 苯甲醇 , 苯甲醛

离子液体中Mn(salen)催化环己烯环氧化反应

陶亮 , 银董红 , 谭蓉 , 喻宁亚 , 尹笃林

催化学报

研究了离子液体中Mn(salen)络合物催化环己烯的环氧化反应,考察了反应介质、 Mn(salen)络合物催化剂结构和反应条件等对环氧化反应的影响. 在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中,以相对廉价的H2O2为氧化剂,得到了高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性. 当以邻苯二胺和水杨醛制备的Mn(salen)络合物为催化剂,反应温度为273 K时,在[bmim]BF4-CH2Cl2的混合溶剂中,环己烯的转化率和环氧环己烷选择性分别可达100%和94.0%. 此外,反应结束后,产物可以由正己烷萃取出来,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题.

关键词: Mn(salen)络合物 , 离子液体 , 环己烯 , 环氧化 , 过氧化氢

硫醚功能化离子液体固定纳米金粒子的制备及其催化性能

李标模 , 喻宁亚 , 王平军 , 金勇 , 银董红

催化学报

合成了一种新型的硫醚功能化离子液体(TFIL), 以其为稳定剂在 1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸离子液体中制备了TFIL固定的纳米金粒子(GNP-TFIL)催化剂. 采用红外光谱、紫外-可见光谱和透射电子显微镜等方法对GNP-TFIL催化剂进行了表征. 结果表明, TFIL在固定纳米金粒子之后仍保持着离子液体的基本结构; 纳米金粒子的分布均匀,粒径为2.0~3.6 nm. GNP-TFIL催化剂对苯乙烯环氧化反应具有较高的催化活性,且可以重复使用. 在45 ℃下反应 6 h 时,苯乙烯的转化率和环氧苯乙烷的选择性分别可达100%和88.5%.

关键词: 硫醚功能化离子液体 , 纳米金粒子 , 苯乙烯 , 环氧化 , 环氧苯乙烷

离子液体中V2O5催化环己烯选择氧化合成 2-环己烯酮

陶亮 , 喻宁亚 , 李标模 , 谭蓉 , 银董红

催化学报

研究了以V2O5为催化剂, H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备 2-环己烯酮的反应. 考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对 2-环己烯酮产率的影响. 结果表明,在H2O2用量为110 mmol, V2O5/环己烯摩尔比为2%, 反应温度为313 K的条件下, 在[bmim]BF4离子液体中反应 10 h 后,环己烯的转化率和 2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%. 对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察. 结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及 2-环己烯酮的选择性有所下降.

关键词: 离子液体 , 五氧化二钒 , 环己烯 , 氧化 , 2-环己烯酮

镧系离子掺杂TiO2的制备及其对咪唑降解反应的光催化活性

陈恩伟 , 银董红 , 宋慧娟 , 龚黎明 , 喻宁亚

催化学报

以TiCl4和镧系元素的氯化盐溶液为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了不同含量镧系离子掺杂的TiO2光催化剂,用X射线衍射(XRD)、光致发光光谱(PLS)、表面光电压谱(SPS)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. XRD结果表明,样品为锐钛矿和金红石的混晶相,镧系离子未进入到TiO2晶格中. PLS和SPS测定结果表明,随着掺杂离子的不同和掺杂含量的不同,样品的谱强度呈现有规律的变化. 在紫外光照射下,以咪唑为目标降解物比较了催化剂的光催化活性. 结果表明,适当含量的镧系离子掺杂可有效促进TiO2表面光生载流子的分离,从而显著提高其光催化活性.

关键词: 镧系离子 , 二氧化钛 , 溶胶-凝胶法 , 咪唑 , 光催化 , 降解

Pd/PMO-SBA-15催化剂催化苯甲醇选择氧化反应性能

刘成 , 谭蓉 , 银董红 , 喻宁亚 , 周裕旭

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00447

研究了PMO-SBA-15材料负载的金属钯纳米粒子(Pd/PMO-SBA-15)在水相中催化苯甲醇选择氧化制苯甲醛的反应.考察了纳米粒子种类、氧化剂用量、反应时间和反应温度等对苯甲醇转化率及苯甲醛选择性的影响.结果表明,以水为溶剂,以H2O2(30%)为氧化剂时,可得到较高的苯甲醇转化率和苯甲醛选择性.当以0.05 g的2%Pd/PMO-SBA-15为催化剂,H2O2用量为1.5ml,反应温度为80℃,反应4h时,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别达到97.1%和100.0%.对该催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,苯甲醇转化率有所下降,但苯甲醉选择性保持不变.

关键词: , 纳米粒子 , 有机.无机杂化介孔材料 , 选择氧化 , 苯甲醇 , 苯甲醛

甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的光降解考察金红石TiO2颜料紫外屏蔽特性

周硕林 , 徐琼 , 肖家福 , 钟文周 , 喻宁亚 , 尹笃林

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.06.140349

以甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(2,4-TDC)为分子探针模型,构建了一种新的评价金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能的反应体系,系统地考察了反应条件对分子探针光降解的影响,并对一系列二氧化钛颜料紫外屏蔽性能进行了对比研究.结果表明,金红石二氧化钛作用下,2,4-TDC光降解过程符合一级反应动力学;随着二氧化钛颜料用量的增加,2,4-TDC光降解速率常数呈现指数次下降趋势;紫外光照下表面包覆的金红石二氧化钛颜料不能完全抑制·OH和h+活性物种的产生.根据2,4-TDC的光降解速率常数,能体现一系列工业金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能差异.该方法具有条件温和、操作简便、实验周期短、结果重现性好等优点,将在二氧化钛颜料的紫外屏蔽性能测试中具有潜在的应用价值.

关键词: 金红石TiO2 , 颜料 , 甲苯二氨基甲酸甲酯 , 紫外屏蔽 , 动力学

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