夏然
,
孙莉萍
,
杨西宁
,
渠桂荣
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.12.150232
提出了合成2,6-二氯嘌呤核苷和2-氯腺苷的新方法.以商品化的2,6-二氯嘌呤和四乙酰核糖为原料,在5％(摩尔分数)三氟甲磺酸催化下,得到缩合物2 ',3',5'-三-O-乙酰基-2,6-二氯嘌呤核苷.缩合物在浓H2SO4催化下,以89％的收率得到2,6-二氯嘌呤核苷;在NH3/CH3OH体系中氨解和脱除乙酰基,以92％的收率得到2-氯腺苷.反应规模可以扩大到100 g,收率未降低.该方法原料价格低廉,避免使用重金属催化剂,操作简便,中间体及产物可以通过结晶的方法纯化得到,显示出潜在的应用价值.
关键词:
二氯嘌呤核苷
,
氯腺苷
,
无金属催化
,
二氯嘌呤
夏然
,
孙莉萍
,
渠桂荣
,
陈磊山
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.11.160027
报道了抗白血病药物克拉屈滨的合成新方法：在NaH作用下，廉价易得的6-氯嘌呤高选择性地在β位和1-氯-2-脱氧-3，5-二-O-对氯苯甲酰基-D-核糖缩合；β-缩合物的2位在三氟乙酸酐和四丁基硝酸铵作用下引入硝基；在NH4 Cl／EtOH作用下，2-硝基转化为2-氯；最后在饱和NH3／CH3 OH溶液中完成保护基脱除和6-氯氨解两步反应，以4步共43.5％的总收率得到抗白血病药物克拉屈滨。该方法完全避免了α异构体的生成，原料廉价易得，分离纯化不需柱层析，且反应扩大到100 g规模时，收率无下降，具有较好的应用前景。
关键词:
氯嘌呤
,
克拉屈滨
,
硝化反应
,
规模合成
