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高容量储氢材料LiBH4研究进展

夏罗生 , 朱树红

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2014.03.024

氢能具有清洁、高效及可再生利用的特点,是未来有发展前景的新型能源之一.开发出经济、高效及安全的储存技术是氢能大规模应用的关键,相对于高压气态储氢和液化储氢,通过氢与材料间的相互作用形成固溶体或配位氢化物的固态储氢技术因储氢容量高且安全性好,被认为是最有发展前景的储存方式.配位氢化物中的LiBH4的理论储氢容量高达18.5%(质量分数),远超车载氢源系统重量储氢容量大于5%的要求,是当前高容量储氢材料的典型代表及研究热点,但面临着严重的吸放氢热力学、动力学问题.从改善LiBH4的吸放氢性能出发,分析了储氢技术、储氢材料的研究进展,综述了近年来采取的主要措施,特别是添加适当反应物来形成复合储氢体系,掺杂阴阳离子以改变电负性,添加催化剂,减小品粒尺寸及采用纳米填充法等几个方面的研究成果和研究进展,重点关注其吸放氢机制、吸放氢容量、吸放氢温度及条件、吸放氢反应热力学及动力学等问题.高容量储氢材料LiBH4是车载氢源系统实用化的关键,在现有基础上研发出吸放氢迅速、吸放氢量大、吸放氢可逆、室温操作的方法及体系,是未来研究的重点.

关键词: 氢能 , 储氢材料 , 高容量 , LiBH4

Al-LiBH4体系解氢性能的机制研究

夏罗生 , 朱树红

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.04.004

随着燃料电池、燃料电池汽车的快速发展,LiBH4被认为是最具应用前景的储氢材料之一.然而,LiBH4吸放氢温度高以及吸放氢速率相对缓慢限制了其广泛应用.为改善LiBH4吸放氢性能,在LiBH4中添加少量Al,采用基于密度泛函理论的第一原理赝势平面波方法,计算了LiBH4合金化前后体系的氢化物形成热、H原子解离能,体系的晶体与电子结构.氢化物形成热、H原子解离能计算结果发现:Al合金化后体系相结构稳定性变差,体系解氢过程中所吸收的热量减少,H原子解离能减小,体系解氢能力增强.电子态密度(DOS)、电子密度和Mulliken电子占据数的结果表明:LiBH4结构稳定、解氢困难的电子结构原因是B-H之间较强的共价键,Al对LiBH4体系解氢性能增强主要是Al-LiBH4体系Fermi能级附近能隙值发生变化以及Li-BH,B-H间成键作用减弱.理论上揭示Al添加改善LiBH4体系解氢性能的微观机制,为LiBH4实际应用提供理论指导.

关键词: 赝势平面波 , LiBH4 , 解氢能力 , 电子结构

Co、Ni对LiNH2体系解氢性能影响的第一原理计算

陈益林 , 袁江 , 周惦武 , 夏罗生 , 韦肖飞

材料导报

采用基于密度泛函理论的第一原理赝势平面波方法,计算了Co和Ni对LiNH2体系的晶体、电子结构及解氢性能的影响.负合金形成热与H原子解离能的计算结果表明:金属元素Co、Ni在LiNH2中少量置换固溶时,体系结构稳定性发生变化,合金化增强了体系的解氢能力,其中Ni提高LiNH2体系解氢效果较好.电子态密度(DOS)与电子密度分析结果表明:合金化提高LiNH2解氢能力的主要原因是合金化元素Co、Ni导致LiNH2体系Fermi能级附近能隙值发生变化以及“与N-H之间的成键作用减弱.

关键词: LiNH2 , 形成热 , 电子结构

基于超声搅拌摩擦焊的铝合金接头性能研究

夏罗生

兵器材料科学与工程

分别采用普通搅拌摩擦焊和超声搅拌摩擦焊对7022铝合金进行焊接实验,并对焊接接头的力学特性、微观组织和断口形貌进行比较。结果表明:超声搅拌摩擦焊焊接接头的平均抗拉强度、屈服强度都比普通搅拌摩擦焊焊接接头有所提高;焊缝区的晶粒尺寸比普通搅拌摩擦焊晶粒更细小,其组织更均匀、致密。超声振动能量被成功注入到搅拌摩擦焊的焊缝区,在热效应、体积效应和振动效应综合作用下,焊缝区晶体位错移动加强、热塑化加剧,流动阻力减小,中底部热量增加,促使晶粒细化和组织均匀化,从而提高了综合力学性能。

关键词: 搅拌摩擦焊 , 超声振动 , 力学特性 , 金相组织

搅拌摩擦焊工艺参数对7050铝合金接头性能影响的研究

夏罗生

兵器材料科学与工程

  采用搅拌摩擦焊方法对7050铝合金进行焊接试验。结果表明:当旋转速度为800 r/min、焊接速度为200 mm/min,焊接接头性能最佳,其抗拉强度为455.87 MPa,达到母材强度的88.86%,伸长率为7.34%;接头中心部位是一区域宽约7 mm的高硬度区,其显微硬度为155HV左右,两侧是宽约为4 mm的低硬度区。焊缝截面形貌整体呈现倒圆锥形,包括4个清晰的区域。焊核区形成了粒度细小、形状饱满、晶界明显的等轴再结晶组织,晶粒平均直径在5μm左右:拉伸断口发生在焊缝后退侧的热影响区,为单一韧窝状,韧窝尺寸在5~10μm。

关键词: 搅拌摩擦焊 , 力学特性 , 微观组织 , 显微硬度 , 断口形貌

AZ31B镁合金FSW接头与MIG接头性能对比研究

夏罗生 , 朱树红

兵器材料科学与工程

采用FSW和MIG焊接方法对AZ31B变形镁合金进行焊接试验。结果表明:FSW接头的焊核区受摩擦热、机械搅拌和热塑流动的综合作用,形成粒度细小、晶界明显的等轴再结晶晶粒,平均直径约为5μm;MIG接头的焊缝区在电弧的高温热作用和急速冷却作用下,形成晶界明显的等轴晶,平均尺寸约为20μm;FSW焊接接头力学特性优于MIG,平均抗拉强度达到249.8 MPa,为母材抗拉强度的96.1%,平均伸长率为11.6%;两种接头的断裂面与拉伸方向的夹角约为45°, FSW接头断裂位置在热影响区,断面上有尺寸相差很大的韧窝,而MIG多出现在焊缝区,断面上有韧窝和撕裂棱。

关键词: FSW , MIG , 镁合金 , 力学特性 , 微观组织 , 断面形貌

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