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磷钨杂多酸盐/SiO2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

赵公大 , 李军 , 张恒耘 , 吕迎 , 奚祖威 , 高爽

催化学报

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应. 在反应温度65 ℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果. 实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86.5%, 催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

关键词: 磷钨杂多酸盐 , 可逆负载催化剂 , 氯丙烯 , 环氧化 , 环氧氯丙烷

反应控制相转移催化原位过氧化氢环氧化丙烯反应

张恒耘 , 吕迎 , 李军 , 高爽 , 奚祖威

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00328

以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.

关键词: 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷 , 磷钨杂多酸盐 , 反应控制相转移催化 , 过氧化氢

合成条件对磷钨杂多酸季铵盐催化剂性能的影响

杨小格 , 张生军 , 李萌 , 奚祖威 , 高爽

催化学报

采用廉价的季铵盐[C16H33(CH3)3(70%)+C18H37(CH3)3(30%)]N+Cl-(简记为Q+Cl-)代替[C5H5NC16H33]+Cl-作为相转移剂,制备了一种新型的反应控制相转移催化剂,详细考察了制备过程中各因素对催化剂性能的影响,确定了适宜的催化剂制备条件,同时对催化剂的 31P NMR上的各峰进行了归属. 研究结果表明,在1-辛烯环氧化反应中,催化剂各组分在双氧水作用下能够相互转化形成合适比例的多组分复合催化剂,催化活性较高,但任一组分单独作用时催化活性则较低.

关键词: 磷钨杂多酸季铵盐 , 相转移催化剂 , 31P , NMR , 1-辛烯 , 环氧化

α,β-不饱和酮的绿色环氧化

张爱平 , 高爽 , 徐杰 , 奚祖威 , 胡信全

催化学报

以过氧化氢为氧源,磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间以及底物浓度等因素对环氧化反应的影响. 结果表明,在适宜反应条件下,过氧化氢/磷钨杂多酸季铵盐催化体系可以催化α,β-不饱和酮环氧化,得到相应的环氧化合物,并能取得较好的结果. 其中, 4-甲基-3-戊烯-2-酮的环氧化合物的产率达到了87%.

关键词: α,β-不饱和酮 , 环氧化 , 磷钨杂多酸季铵盐

无催化剂条件下环辛烯环氧化反应

侴晓玉 , 李军 , 张生军 , 徐占林 , 高爽 , 奚祖威

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.023

以O2气为氧源,在无溶剂无引发剂条件下,研究了非催化剂体系中环辛烯环氧化反应,并考察了反应温度、时间、压力、自由基引发剂以及自由基阻聚剂对环辛烯环氧化反应的影响. 实验结果表明,在无催化剂条件下,当反应初压0.60 MPa,反应时间2.0 h时,在140 ℃的较高温度下,以分子氧为氧源,环辛烯的转化率为44.5%,环氧环辛烷的选择性可达到64.4%.

关键词: 环辛烯 , 分子氧 , 环氧化 , 自由基 , 环氧环辛烷

反应控制相转移催化研究的进展

李军 , 高爽 , 奚祖威

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00450

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.

关键词: 反应控制相转移催化 , 氧化 , 过氧化氢 , 羰基化 , 酯化

溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响

李坤兰 , 周宁 , 奚祖威

催化学报

考察了溶剂和催化剂Q3[PO4(WO3)4]中季铵盐阳离子对环己烯环氧化反应的影响. 在环己烯环氧化反应中,以氯仿和叔丁醇为溶剂时,环氧化反应的结果最好. 当催化剂中季铵盐阳离子的碳数合适时,才能形成反应控制相转移催化过程. 催化剂本身不溶于反应体系,但在过氧化氢的作用下形成可溶于反应体系的活性物种,均相地催化环氧化反应. 当过氧化氢消耗尽时,催化剂又恢复到起始结构并从反应体系中析出.

关键词: 溶剂 , 杂多化合物 , 季铵阳离子 , 反应控制相转移催化 , 环己烯 , 环氧化

反应控制相转移催化合成环氧大豆油

李坤兰 , 高爽 , 奚祖威

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.018

以磷钨杂多酸盐作为反应控制相转移催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,30%H2O2为氧源,研究了中性条件下大豆油的环氧化反应,并考察了各反应条件对环氧化反应的影响. 结果表明,在催化剂质量分数为3%,n(H2O2):n(双键)=1.2:1,m(溶剂)/m(大豆油)=3.2,反应温度70 ℃,反应时间4 h时,生成环氧大豆油中的碘值小于0.04 g(I)/g,环氧值大于6%,催化剂循环使用5次后不降低催化活性. 整个反应过程中,催化剂显示出良好的反应控制相转移催化性能.

关键词: 反应控制相转移催化 , 大豆油 , 环氧化

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