刘超
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杨长臻
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李微雪
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张勇林
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姚军善
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雷良才
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李海英
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30657
设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作用.研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法.功能性单体γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯(γ-Et3SiOεCL)和ε-己内酯(ε-CL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoγEt3SiOεCL))前体,当单体完全转化后,以该活性环状前体作为大分子引发剂,引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯).最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下,反应性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应,从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯cP(εCLcoγEt3SiOεCL)(Mn.NMR=28500).采用SEC 、1H NMR以及DSC等技术手段对聚合物的结构和性能进行表征.该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯.
关键词:
活性开环聚合反应
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环状无规共聚酯
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环状聚(γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)
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分子内交联反应
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环状聚ε-己内酯
迟继波
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姚军善
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李洋
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雷良才
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李海英
涂料工业
以对氯甲基苯乙烯(CMS)作为活性单体,CuCl/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,用原子转移自由基聚合(ATRP)法,在120℃下,通过改变n(CuCl):n(CMS)配比,合成具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PC MS),分别考察了催化剂与单体的配比、溶剂极性、用量等因素对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响.再分别以具有不同支化度的h-PCMS作为大分子引发剂,引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得以超支化大分子h-PCMS为核,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为臂的星型多臂共聚物h-PCMS-b-PMMA.借助红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等技术对所制得的聚合物进行表征.本研究的特点是运用先核后臂的方法来合成具有精确分子结构参数的星型多臂共聚物,为进一步深入研究其结构与性能的关系提供了物质依据,更重要的是提供了合成具有复杂但结构可控的多元共聚物的新思路.
关键词:
原子转移自由基聚合
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超支化聚对氯甲基苯乙烯
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聚甲基丙烯酸甲酯
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星型多臂共聚物
