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聚Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用

江万义 , 姚小泉 , 宋玉明 , 胡信全 , 陈惠麟 , 白长敏 , 郑卓

催化学报

研究了聚Salen D-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用. 考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响,在-40 ℃和1.0 mol催化剂量下,以4-Cl-C6H4CHO为底物,获得了ee值为82%和收率为98%的加成产物. 探讨了聚Salen D-Ti(Ⅳ)上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响. 在20 ℃下,催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变.

关键词: 不对称硅腈化 , 聚Salen-钛配合物 , 苯甲醛 , 光学异构体选择性 , 三甲基硅腈

一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系

姚小泉 , 郑卓 , 潘桂芝 , 刘国生 , 仇敏 , 包信和 , 陈惠麟

催化学报

以(-)-1R,2S-2-氨基-1,2-二苯基乙醇作为手性源,与取代水杨醛缩合制备了系列手性Schiff碱配体,考察了该类配体的二价铜配合物及配体与Cu(CH3CN)4ClO4组成的原位体系对2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸L-薄荷酯的环丙烷化反应的催化作用.结果表明,Cu(Ⅱ)配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光学选择性,而原位体系则表现出极高的催化活性和一定的光学选择性,化学收率为90.3%,顺式体e.e.值达到30%.

关键词: 不对称环丙烷化 , 手性Schiff碱配体 , 2,5-二甲基-2,4-己二烯

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