杨方良
,
张晶
,
孙国祥
,
孙万阳
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2016.02022
中药组方就是将单味中药按照一定的规律配伍成方,因剂量配伍差异会导致组方理化性质的改变,从而导致组方功效强弱、性质方面发生变化,甚至产生新的化学成分。中药组方鉴别与质量控制一直是困扰中药工作者的一个难题。指纹图谱技术具有宏观、准确、稳定等优点,已被广泛用于中药领域。中药组方指纹图谱是解决中药合理组方配伍的最有效手段,其对中药质量控制已经得到普遍关注和重视。由于指纹图谱具有整体定量功能和特征性鉴别作用,对于成分复杂的中药组方能够全面地定性与定量评价。本文就中药组方指纹图谱的研究意义与目的进行了综述,并详细阐述了组方指纹图谱的研究方法与思路,以此为中药及其组方指纹图谱研究提供参考。
关键词:
中药组方
,
组方指纹图谱
,
拆方
,
组方配伍
谢秀满
,
孙万阳
,
黄竞怡
,
NavaneethakrishnanPolachi
,
佟玲
,
孙国祥
分析化学
doi:10.11895/j.issn.0253-3820.160004
中药物质基础复杂,对其活性成分的分离一直是中药研究的难题。基于高压制备液相的多维色谱系统在高压制备液相色谱的基础上,结合了多种分离技术,极大地提高了色谱系统的分离性能和分离效率,更有利于对物质基础复杂的中药样品进行分离纯化。本文介绍了基于高压制备液相系统的多维色谱系统的基本原理、分离模式以及关键技术,并综述了其在中药分离纯化中的应用。
关键词:
高压制备液相
,
中药
,
多维色谱
,
溶剂兼容性
,
接口技术
,
综述
孙国祥
,
苗菊茹
,
王宇
,
孙毓庆
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.01.018
用毛细管区带电泳,以叠加对比法对阿片粉中的吗啡进行了定量分析,样品的回收率为100.6%,色谱峰迁移时间的相对标准偏差(RSD)不大于2.4%,相对迁移时间的RSD不大于1.1%,相对峰面积的RSD不大于0.51%。与内标对比工作曲线法作了比较,实验表明两种分析方法的结果无显著性差异,叠加对比法具有简便、快速、准确的优点,可用于样品中有效成分的快速定量。
关键词:
毛细管区带电泳
,
叠加对比法
,
吗啡
,
阿片粉
孙国祥
,
慕善学
,
侯志飞
,
孙毓庆
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2006.02.022
采用毛细管区带电泳法,以75 mmol/L硼砂溶液(用0.1 mmol/L氢氧化钠溶液调pH 9.7)为背景电解质,运行电压14 kV,检测波长228 nm,重力进样15 s(高度9 cm),建立了连翘药材的毛细管电泳指纹图谱(CEFP).将10个不同产地的连翘药材进行比较,按各电泳峰共有率fi≥70%作为选择电泳指纹峰的依据,确定连翘的毛细管电泳指纹峰为29个.在方法的精密度和重复性试验中,各指纹峰的相对迁移时间的相对标准偏差(RSD)不大于5% ,相对峰面积的RSD约为2% ～15% .10个产地的连翘药材的CEFP与其对照CEFP的相似度均不低于0.94.同时,采用指纹图谱信息量指数I和相对信息量指数Ir评价了10个产地连翘药材的质量差异.
关键词:
毛细管电泳法
,
连翘
,
指纹图谱
,
信息量指数
,
相对信息量指数
孙国祥
,
杨宏涛
,
邓湘昱
,
孙毓庆
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.020
采用毛细管区带电泳法,以50 mmol/L硼砂(含20 mmol/L β-环糊精(CD),用磷酸调pH 8.0)为背景电解质,运行电压12 kV,紫外检测波长254 nm,重力进样15 s(高度8.5 cm),建立了金银花药材水提取液的毛细管电泳指纹图谱(CEFP).将13个不同产地的金银花药材供试液的CEFP进行比较,以电泳峰出现率100%计,确定金银花的共有指纹峰为18个.该CEFP具有较好的精密度和重现性,分离效能高且成本低廉.提出了指纹图谱宏观含量相似度R、投影含量相似度C和定量相似度P的概念,可从总体上评价药材化学组分的整体含量情况.从两个方面评价各产地药材与对照CEFP间的总体相似性,合格药材应具备以下两个条件:(1)代表化学成分分布相似性的定性相似度(S)≥0.90;(2)描述药材整体化学成分含量的定量相似度(R,C,P,Q)应在80% ～120% .以此二类相似度指标控制金银花的质量,建立了指纹图谱评价的又一新方法.
关键词:
毛细管电泳
,
指纹图谱
,
投影含量相似度(C)
,
宏观含量相似度(R)
,
定量相似度(P)
,
金银花
孙国祥
,
任培培
,
毕雨萌
,
毕开顺
,
孙毓庆
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.04.015
建立了色谱指纹图谱的双定性双定量相似度评价法,并应用于银杏达莫注射液的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱的评价.采用反相HPLC,以芦丁为参照物峰,确定了41个共有峰,建立了银杏达莫注射液的对照指纹图谱.以双定性相似度S和S'、双定量相似度C和P评价银杏达莫注射液的HPLC指纹图谱,分别考察在大峰缺失和小峰缺失两种情况下,4个相似度指标的变化特征.S能反映化学成分的分布比例,受大峰影响严重,无法反映小峰的丢失;S'对所有指纹峰等权,反映小峰缺失灵敏,二者构成双定性相似度.C能反映样品共有峰的总体含量,但受大峰影响严重,无法反映小峰的缺失;P对所有峰积分值等权,能较好地反映小峰的变动,二者构成双定量相似度.因此,由S与S'、C与P构成的双定性双定量相似度法能同时监测大峰和小峰的变动与缺失,能准确地解决色谱指纹图谱的宏观定性和定量评价问题.同时还提出了方向余弦作为对照指纹图谱的特征指纹的概念和分解相似度的概念,以此考察了各指纹峰对相似度贡献的大小及其在不同程度缺失时4种相似度的变化情况.所建立的HPLC对照指纹图谱可用于银杏达莫注射液的质量控制.
关键词:
高效液相色谱
,
指纹图谱
,
双定性相似度
,
双定量相似度
,
方向余弦
,
相似度分解值
,
双定性双定量相似度评价法
,
银杏达莫注射液
孙国祥
,
毕开顺
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.02.008
从整体论、系统论和复杂科学的角度论述了中药指纹图谱学体系的构成背景和核心任务.中药指纹图谱学体系具有体系科学性质,是从系统性和整体性角度研究中药(包括植物药)的物质基础和作用机制以及药代动力学规律和相关制剂技术的崭新学科.该体系以中药指纹图谱信息学为核心和桥梁,包括中药指纹图谱测试学、中药指纹图谱质控学、中药指纹图谱谱效学、中药指纹药物动力学、中药指纹药剂学和中药生物指纹图谱学.该体系的研究需采用复杂科学和体系科学的理论和方法,突破线性思维和还原分析,强调宏观和系统的有机综合,应用数学科学原理和方法来开辟中药创制的新模式.中药指纹图谱学的理论体系和方法是解析中药的主导技术和实现中药现代化的核心力量,该体系理论和技术的成熟及完善可为现代中药创制提供强有力的理论和技术支撑.中药指纹图谱学体系的最终目的是为人类和有益生物研制出疗效显著、安全、可控的现代化中药.
关键词:
色谱指纹图谱
,
中药
,
中药指纹图谱学
,
中药创制
孙国祥
,
张静娴
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.03.013
建立了龙胆泻肝丸(Longdanxiegan pill,LDXGP)三波长融合高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,以系统指纹定量法全面鉴定LDXGP的质量.采用反相高效液相色谱法(RP-HPLC),运用多波长融合指纹图谱技术对色谱图进行处理,以黄芩苷为参照物峰,确立了63个共有指纹峰,以宏定性相似度为参量对12个厂家的12批LDXGP进行聚类分析,确定用其中10批生成对照指纹图谱(RFP),以此RFP为标准用系统指纹定量法评价12批LDXGP的质量.结果鉴别出9批质量完全合格,1批含量明显偏高,2批化学成分数量和分布比例不合格.基于多波长融合技术的系统指纹定量法是评价中药真实质量的可靠方法.
关键词:
高效液相色谱法
,
系统指纹定量法
,
三波长融合指纹图谱
,
宏定性相似度
,
宏定量相似度
,
龙胆泻肝丸
孙国祥
,
宋宇晴
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.04.023
采用毛细管区带电泳法建立了复方丹参滴丸(Compound Danshen Dropping Pill,CDDP)的指纹图谱.以50 mmol/L 硼砂-200 mmol/L 硼酸(体积比为1∶1,含1.1%(体积分数)三乙胺)为背景电解质溶液,采用未涂层石英毛细管(75 cm×75 μm,有效分离长度63 cm),运行电压18 kV,紫外检测波长290 nm,以原儿茶醛(protocatechualdehyde,PAH)峰为参照物峰确定8个共有峰,建立了CDDP的毛细管电泳指纹图谱(capillary electrophoresis fingerprint,CEFP).用系统指纹定量法评价CEFP所反映的CDDP质量,依据系统指纹定量法划分10批CDDP的质量级别,仅有1批含量偏低.系统指纹定量法可以对中药及其制剂进行较好的全质量控制,所建立的CEFP具有较好的精密度和重现性,为CDDP的质量控制提供了新的参考.
关键词:
毛细管电泳指纹图谱(CEFP)
,
三角形优化法
,
四面体优化法
,
系统指纹定量法
,
原儿茶醛
,
丹酚酸B
,
复方丹参滴丸(CDDP)
孙国祥
,
丁国瑜
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01020
采用毛细管区带电泳法建立了逍遥丸( Xiaoyao Pill,XYP)的毛细管电泳指纹图谱(CEFP).运用正方形优化法,以色谱指纹图谱分离量指数(RF)为优化的目标函数,对建立指纹图谱的实验条件进行了优化,确定了最佳背景电解质(BGE)溶液50 mmol/L硼砂-50 mmol/L磷酸氢二钠-150 mmol/L磷酸二氢钠-50 mmol/L碳酸氢钠(1∶1∶1∶5,v/v/v/v; pH 7.40)、紫外检测波长 228 nm、运行电压12 kV、重力进样25 s(高度14 cm)的分离检测条件.采用未涂层石英毛细管(70 cm×75 μm,有效分离长度57 cm)分离,以咖啡酸色谱峰为参照,确定13批逍遥丸样品的21个共有指纹峰.通过聚类分析确定用其中10批样品生成对照CEFP,以此为标准用系统指纹定量法鉴别13批逍遥丸的质量,结果显示:S3号样品的化学成分数量和分布比例不合格,S10和S12号样品含量明显偏高,其余批次质量均合格.所建立的正方形优化法操作简便,适用于中药的毛细管区带电泳BGE的选择；所建立的逍遥丸CEFP具有较好的精密度和重现性,可以为逍遥丸的质量控制提供新的参考.
关键词:
毛细管电泳指纹图谱
,
正方形优化法
,
系统指纹定量法
,
色谱指纹图谱分离量指数
,
逍遥丸
