孙文庆
,
谭蓉
,
郑卫国
,
银董红
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60624-X
分别以o-,m-和p-硝基苯甲醇与FeCl3的配合物为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,采用本体聚合法制备了三种Fe(Ⅲ)含量相同的分子印迹聚合物(MIP) o-Fe(Ⅲ)-MIP,m-Fe(Ⅲ)-MIP和p-Fe(Ⅲ)-MIP.并采用扫描电镜、N2吸附-脱附及红外光谱等方法对催化剂结构进行了表征.在以水为溶剂,过氧化氢(30％)为氧化剂的苯甲醇衍生物氧化反应中,该类催化剂表现出优异的催化活性和独特的底物识别性能.当以p-Fe(Ⅲ)-MIP为催化剂时,p-硝基苯甲醇的转化率达到80％,而在其他两个催化剂上均低于58％.这表明Fe(Ⅲ)-MIP催化剂结构中具有与底物分子匹配的印迹空腔与识别位点,对底物分子表现出专一识别性,因而提高了催化剂对底物的选择性.
关键词:
分子印迹聚合物
,
铁(Ⅲ)催化剂
,
苯甲醇衍生物
,
催化氧化
,
底物识别
刘成
,
谭蓉
,
孙文庆
,
银董红
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11259
采用溶胶-凝胶法合成了一种桥键嵌入型双咪唑离子液体功能化介孔硅基材料(Bis-PImBr-PMO-SBA-15),然后离子交换将Keggin 型磷钨酸负载于其上,制备了 PW-Bis-PImBr-PMO-SBA-15催化剂,并运用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱和热重分析等手段对其进行表征.结果表明,该催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,且负载后的磷钨酸阴离子仍保持其完整的Keggin结构.在以水为溶剂,30％ H2O2为氧化剂的苯甲醇氧化反应中,该催化剂表现出比均相的或负载于SBA-15表面的Keggin型HPW更高的催化活性,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别可达95％和94％.离子液体的咪唑阳离子可调节磷钨酸阴离子的氧化-还原性能,从而有利于提高催化剂的催化活性.
关键词:
Keggin型12-磷钨酸
,
离子液体
,
周期性介孔有机硅
,
SBA-15分子筛
,
苯甲醇
,
催化氧化
,
过氧化氢
祝贞科
,
谭蓉
,
孙文庆
,
银董红
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10514
以4-硝基苯甲醇与氯金酸的络合物为模板,利用聚合物空腔内胺基捕获NaBH4还原的纳米粒子,设计和制备了一种具有底物识别性能的分子印迹聚合物负载纳米Au催化剂(Au/MIP).运用红外光谱、紫外-可见光谱和扫描电镜等方法对催化剂进行了表征.同时以水为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了催化剂在取代苯甲醇氧化反应中的催化性能.结果表明,以Au/MIP为催化剂时,4-硝基苯甲醇转化率为75.6％,而以非印迹聚合物负载的纳米Au (Au/NIP)为催化剂时,4-硝基苯甲醇转化率仅为41.5％.以其它取代苯甲醇为底物时,Au/MIP与Au/NIP的催化活性差别不大.这说明Au/MIP催化剂活性与反应底物结构有关,脱除模板剂后它具有与4-硝基苯甲醇相匹配的空腔结构和识别位点,对反应底物表现出专一的识别性,因而提高了催化剂活性.
关键词:
分子印迹聚合物
,
金纳米粒子
,
取代苯甲醇
,
催化氧化
,
底物识别性
