南鹏娟
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程司堃
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孙晓莉
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姜茹
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张生勇
催化学报
用1,4-二氟蒽醌与奎宁(QN)反应可高收率地得到1,4-双-(9-O-奎宁)蒽醌((QN)2AQN),再经OsO4氧化可得到带有4个羟基的手性配体. 在不对称二羟化反应的2种不同体系中,该配体对6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性(80%～97%)和催化活性(80%～94%). 该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用,而且用量少,活性高,后处理简单. 在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中,在t-BuOH-H2O/K3Fe(CN)6体系中循环使用5次(配体平均回收率93%),在Me2CO-H2O/NMO(N-甲基-N-氧吗啉)体系中循环使用8次,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变.
关键词:
可回收配体
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不对称二羟化
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手性连二醇
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不对称合成
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烯烃
何炜
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张邦乐
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刘鹏
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孙晓莉
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张生勇
催化学报
以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%～90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%～97%).
关键词:
金鸡纳生物碱
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奎宁
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辛可宁
,
手性双胺配体
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手性催化剂
,
不对称氢转移反应
,
苯乙酮
王巧峰
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王海波
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陈惠
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秦向阳
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孙晓莉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.03.023
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,在V(正丙醇):V(水)=1:1均相体系中,用一种可回收并能重复使用的非支载配体A催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现出较高的催化活性(化学产率为48%～63%,光学产率为84%～98%e.e.);同时将该配体用于催化苯乙烯的AA反应,可回收和重复使用5次,催化活性及立体选择性没有明显改变.
关键词:
催化剂回收
,
小分子配体
,
不对称氨羟化反应
