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Li2SrSiO4:Eu2+,Nd3+中Eu2+和Nd3+的光谱性质和能量传递

杨创涛 , 刘关喜 , 陈清清 , 万文娇 , 孟建新

中国稀土学报

在还原气氛下采用高温固相法制备了Li2SrSiO4:Eu2+,Nd3+发光材料,测量了它们的可见和近红外激发光谱和发射光谱及Eu2+的荧光寿命,研究了Eu2+和Nd3掺入对其发光性质的影响.结果表明,当Eu2+的浓度为0.01,Nd3+的浓度为0.05时,样品的近红外发光强度最强;Eu2+的发射光谱和Nd3激发光谱之间的光谱交叠范围较大,Eu2+和Nd3+之间存在着高效无辐射能量传递,能量传递效率约为55.7%,Eu2+的掺入可显著地敏化Nd3+的近红外发光.

关键词: Li2SrSiO4:Eu2+,Nd3+ , 近红外发光 , 敏化 , 能量传递 , 稀土

Sr2MgSi2O7:Eu,Nd体系中Eu2+向Nd3+的能量传递

张凤金 , 彭文芳 , 李志威 , 杨创涛 , 孟建新

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.05.007

通过高温固相法合成了Sr2 MgSi2O7:Eu2+,Nd3+发光材料,测试了样品的物相结构、可见和近红外激发和发射光谱、荧光寿命等,研究了Eu2+对Nd3+的近红外发光性能的影响及近红外发光相对强度变化的规律,考察了煅烧温度、煅烧时间对近红外发光性能的影响.结果表明,1200℃下煅烧的St2 MgSi2O7:0.02Eu2+,0.01Nd3+样品近红外发光强度最强,Eu2+对Nd3+的近红外发光敏化效果最好.证实了在Sr2 MgSi2O7:Nd3+,Eu2体系中Eu2+通过无辐射传递的模式向Nd3+有效传递了能量.

关键词: 近红外发光 , 能量传递 , 高温固相法 , Sr2 MgSi2O7:Eu2+,Nd3+

用Ce3+离子荧光测量稀土配位体系的结合常数

孟建新 , 涂华民 , 龚孟濂 , 杨燕生

中国稀土学报

Ce3+水合离子可以发出很强的荧光,而这种荧光在Ce3+离子与含羧酸根或磷酸根基团的配体形成配合物时完全淬灭,Ce3+离子的这一性质可用来确定Ce3+配位体系的结合常数.首先由于Ce3+水合离子的荧光强度与其自身的浓度成正比,因此可以从荧光强度的大小来推出它的浓度,然后根据Scatcahrd方法计算出体系的结合常数.以丙二酸和AMP(单磷酸腺苷)两种配体为例检验了这种方法,所得结果与前人的结果很接近.与其它常用的镧系离子发光方法相比,Ce3+发光方法不需要特殊仪器,同时可用于研究许多用Eu3+或Tb3+发光方法不能研究的有机或生物分子, 因而是一种有前途的新方法.

关键词: 稀土 , , 荧光探针 , 结合常数测定

共沉淀法制备长余辉发光材料CaWO4:Eu3+的研究

蔡子龙 , 孟建新 , 刘敏 , 时朝璞 , 刘应亮

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.03.003

用共沉淀法制备CaWO4:Eu3+纳米长余辉发光材料.用XRO表征了所得长余辉发光材料的形态和物相组成,用荧光分光光度计测定了长余辉发光材料的发光性能.确定了用共沉淀法制备CaWO4:Eu3+长余辉发光体的最佳条件,其最佳煅烧温度为700℃,煅烧时间为2h.结果表明,共沉淀法制备的CaWO4:Eu3+长余辉发光材料比高温固相法所得材料有更好的长余辉性能.

关键词: 长余辉 , 发光 , CaWO4 , Eu3+

ScF_3的水热法制备及掺Ce~(3+)光谱性质研究

万垂铭 , 孟建新 , 邓小玲 , 张凤金

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.005

首次用低温水热法制备了ScF_3晶体及其掺杂Ce~(3+)的粉体.通过X射线粉末衍射(XRD),扫描电镜(SEM),荧光光谱(FS)对样品进行了表征.结果表明,所用氟化物的种类和反应温度对ScF_3的制备至关重要.以NaF作为原料更容易得到纯的ScF_3.当水热温度为120℃时,产物为ScF_3晶体,而温度升高至180℃时则为NaScF4复合氟化物.所制备的ScF_3呈针尖棒状放射形.考察了ScF_3:Ce~(3+)粉体荧光光谱性质,讨论了其与同类型的稀土氟化物的荧光光谱的比较.

关键词: 水热法 , ScF_3 , 稀土 , 荧光光谱

毛细管电泳-激光诱导荧光法测定草甘膦、草胺膦及氨甲基膦酸

曹丽伟 , 梁丝柳 , 谭小芳 , 孟建新

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2012.09007

建立了一种快速、有效的毛细管电泳分离-激光诱导荧光检测有机磷除草剂草甘膦、草胺膦和草甘膦的代谢物氨甲基膦酸的方法.将荧光衍生试剂5-(4,6-二氯三嗪基)氨基荧光素(DTAF)成功用于衍生上述3种化合物.最佳衍生条件:DTAF的浓度为1.0μmol/L,以50 mmol/L硼酸(pH 9.5)作为缓冲溶液,在30℃下反应40 min.以pH9.5的30 mmol/L硼酸缓冲溶液(含15 mmol/L Brij-35)作为电泳背景电解质,3种衍生物得到基线分离.在优化的条件下,草甘膦、草胺膦、氨甲基膦酸的检出限分别为3.21、6.14和1.99 ng/kg.将该方法应用于环境水样和土壤中除草剂及代谢物的测定,回收率为91.3% ~ 106.0%.该方法准确、灵敏,可满足环境样品中有机磷农药及其代谢物残留的检测要求.

关键词: 毛细管电泳 , 激光诱导荧光检测 , 衍生 , 除草剂 , 土壤 ,

一步低温法制备可见光响应的棕色纳米TiO2及其光催化性能

王婷 , 黎婉雯 , 许丹丹 , 吴轩民 , 曹丽伟 , 孟建新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62855-9

光催化作为一种具有前景的技术,被广泛运用于有机物降解、废水处理、空气净化、抗菌、太阳能电池等领域.在众多的光催化材料中,纳米TiO2因具有性质稳定、耐腐蚀、廉价和无毒等优点而受到广泛关注.但纳米TiO2禁带宽度较大(3.2 eV)、只对紫外光有响应及电子-空穴对易复合等特性限制了它的应用.因此,提高纳米TiO2的可见光响应一直是研究的热点.本文发展了一种在低温下制备棕色纳米TiO2的改良溶胶-凝胶法.该法以钛酸四丁酯为钛源,无水乙醇为溶剂,形成溶胶后无需陈化和高温高压,在简单温和的条件下即可制备出棕色纳米TiO2.比较了低温干燥和高温焙烧两种处理方法,结果表明,随着制备温度的升高,样品的粒子尺寸增大,比表面积减小,颜色从白色转变为棕色,在更高的温度又变浅.样品的可见光吸收在180℃时达到最大,随后减弱.在优化温度180℃下制备的TiO2-180℃纳米粒子不仅具有较小的粒径(5.0 nm),较大的比表面积(213.45 m2/g),且在整个紫外-可见光区都具有较强的吸收,其禁带宽度低至1.84 eV.X-射线光电子能谱结果表明,TiO2粒子表面的–OH/H2O含量随制备温度升高而先增加后下降.Raman光谱中Eg峰的移动和变宽表明TiO2晶格可能存在缺陷或氧空位,而TiO2-180℃纳米粒子的电子顺磁共振图谱的g值在2.003左右,对应氧空位中的未成对电子,验证了以上推测.其中TiO2-180℃纳米粒子呈现为最强的EPR信号,表明其晶格内存在最高浓度的氧空位,这是其具有强可见光吸收的原因.光催化实验结果表明,在可见光照射下,TiO2-180℃可高效降解亚甲基蓝(MB).当C(MB)=10 mg/L,pH=4,催化剂添加量为0.07 g时,TiO2-180℃催化剂的光催化活性达到最佳,光照1 h后MB降解率达到99.33%,反应速率常数(0.08287 mg/(L·min))约为同条件下P25(0.01342 mg/(L·min))的6倍.同时,TiO2-180℃催化剂在不同单色光下的光催化活性与它对单色光的光响应大致相符.循环降解实验证明TiO2-180℃催化剂具有很好的稳定性.光猝灭实验表明,·OH在光催化降解过程占主导作用,而TiO2-180℃样品表面含有较多的–OH,有利于·OH的产生,乃至光催化反应.研究表明,晶格内高浓度的氧空位导致的强可见光响应,得益于低温制备条件而保留了大量–OH/H2O的纳米粒子表面以及更大的比表面积,共同促成了TiO2-180℃优越的光催化活性.所制备的棕色纳米TiO2经过进一步修饰后有望运用于实际应用中.

关键词: 二氧化钛 , 可见光 , 宽谱带吸收 , 氧空位 , 光催化降解

Bi3+掺杂对Y2W06:Nd3+/yb3+的近红外发光的敏化

王婷 , 林静芸 , 汪文青 , 吴轩民 , 曹丽伟 , 孟建新

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20170303

采用高温固相法合成了Y2 WO6:Nd3 +/yb3及Y2 WO6:Nd3 +/yb3,Bi3+系列近红外发光材料,研究了其晶体结构、发光性能、荧光寿命,并讨论了Bi3的掺人对其近红外发光的敏化作用.Bi3的掺人不仅显著增强了样品中Nd3 +/yb3+的特征近红外发光强度,还使Y2 WO6:Nd3 +/yb3的激发光谱红移.随着Nd3 +/yb3浓度的升高,Bi3的荧光寿命逐渐变短,表明样品中存在Bi3+到Nd3 +/yb3+的能量转移.Nd3+和yb3的浓度为9%时,能量传递效率分别为85%,88%.根据Inokuti-Hirayama(I-H)理论模型分析表明Bi3+到Nd3 +/yb3+的能量传递为电偶极矩-电偶极矩相互作用.因此,Y2WO6:Nd3 +/yb3+,Bi3可作为一种光谱转换材料,有望提高硅太阳能电池的光电转换效率.

关键词: 稀土离子 , 钨酸盐 , 近红外发光 , 能量传递 , 硅太阳能电池

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