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十六烷基三甲基溴化铵/聚乙二醇辛基苯基醚微乳液凝胶固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯

李斌 , 王晶 , 裘立群 , 宋少芳

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30554

初步考察了水溶液中影响十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)微乳液凝胶(MBG)固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯的主要因素.结果表明,CTAB/TX-100 MBG固定化脂肪酶在水溶液中能顺利催化水解S-构型布洛芬辛酯生成S-构型布洛芬.随TX-100在EM(正丁醇与TX-100的混合物)中含量的增加,反应转化率(X)逐渐增大,而产物中S-构型布洛芬的对映体过量值(eei)有少许的降低;随凝胶含水量的增加,X及ee;均呈钟罩形变化,二者最大值时对应的凝胶水含量为27.3%,且磷酸缓冲溶液对二者的影响要比溶解明胶的水大;X在反应初期(16 h内)增加明显,随反应时间的继续延长增加缓慢,24h后趋于平衡,而eei随反应时间的延长呈逐渐降低的趋势;随固定化脂肪酶重复使用次数的增多,X在前3次中降幅不大,后几次中降幅逐渐增大,eei则呈逐渐稍微降低的趋势,重复使用10次后,二者分别降低了36.55%和0.52%.

关键词: 微乳液凝胶 , 固定化脂肪酶 , 反应转化率 , 对映体过量值

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化α-单硬脂酸甘油酯水解反应活性

宋少芳 , 栾玉霞 , 路福绥

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.02.017

以α-单硬脂酸甘油酯的水解反应为指示反应,初步研究了琥珀酸二辛酯磺酸钠(AOT)-正庚烷-明胶微乳液凝胶固定化脂肪酶在有机相中的水解催化活性. 结果表明,明胶和AOT含量、R值(水与AOT的摩尔数之比)对酶催化活性均有影响,确定了较佳的凝胶组成:微乳液配比为m(正庚烷)∶ m(缓冲液)∶ m(AOT)=75∶ 9∶ 16,明胶质量分数为17%,R值为72;当酶含量固定,底物浓度大于0.10 mol/L时,脂肪酶可发挥最大催化活性;反应时间超过15 h,水解反应达到平衡.

关键词: 微乳液凝胶 , 固定化脂肪酶 , 催化活性 , 水解反应 , α-单硬脂酸甘油酯

十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性

王晶 , 宋少芳 , 路福绥

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00237

制备了能在水溶液中长时间稳定存在的十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯(CTAB/Span-60)微乳液凝胶(MBG),确定了Span-60在乳化剂EM(正丁醇与Span-60的混合物)中的质量分数范围;分别以正己酸与正己醇的酯化反应、α-单硬脂酸甘油酯的水解反应、消旋布洛芬与正辛醇的不对称酯化反应为指示反应,研究了CTAB,/Span-60 MBG固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性.结果表明,Span-60在EM中的质量分数小于57%时可形成机械强度较好的CTAB/Span-60 MBG;其固定化脂肪酶在有机溶剂中的酯化活性随EM中Span-60含量的增加先是逐渐增大,35%时最大,后又逐渐小幅度降低,在所考察的Span-60含量范围内均比在CTAB MBG中高;在水溶液中固定化脂肪酶能顺利催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,24 h后反应转化率不再随反应时间的延长而增加,其水解活性在重复使用9次后仅降低13.68%,表明CTAB/Span-60MBG固定化脂肪酶能够顺利进行分离并重复使用;此体系的脂肪酶也选择性地催化生成S-构型布洛芬辛酯,产物对映体过量值(eee)随反应的进行缓缓下降,但降幅不大,即其立体选择性要比在CTAB MBG中高.因此,CTAB/Span-60 MBG作为脂肪酶固定化载体既可用于有机溶剂中又可用于水溶液中的生物合成与生物转化反应,扩大了微乳液凝胶固定化脂肪酶的应用范围.

关键词: 微乳液凝胶 , 固定化脂肪酶 , 催化活性 , 立体选择性 , 反应转化率 , 对映体过量值

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