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一种超支化半芳香聚酰胺的合成及表征

冯宗财 , 袁爽 , 刘芳 , 赵世鹏 , 宋秀美 , 郭玉婷 , 钟诗颖

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.07.007

以乙二胺和均苯三甲酰氯为原料通过A2+B3方法合成超支化半芳香型聚酰胺(HBPE),研究了反应条件对聚合反应的影响,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱等对合成的超支化半芳香聚酰胺进行了结构表征.研究结果表明,控制单体官能团摩尔比(COCl∶ NH2)为1.1∶1,催化剂LiCl浓度为0.0125 g/L,反应温度为50℃,反应时间为14 h,制得的HBPE的相对分子质量最大,其最大重均相对分子质量及其分布分别为4.3×104和1.59.热重分析结果表明HBPE具有较好的热稳定性.

关键词: 超支化 , 半芳香型聚酰胺 , 合成

1D-π-A型偶氮苯衍生物合成、表征及其光致变色性能?

宋秀美 , 冯宗财 , 汪朝阳 , 曾慧娟 , 刘丽燕 , 詹超敏

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.023

以4-氨基硝基苯为起始原料,通过溴代、重氮去氨基、硝基还原制备出重要中间体3,5-二溴苯胺,再以3,5-二溴苯胺和3-溴苯胺分别与苯酚衍生物进行重氮偶合反应,合成了10个 D-π-A 型偶氮苯衍生物,利用FT-IR、NMR、ESI-MS、元素分析和 X-单晶衍射等表征方法,确定目标化合物结构,并通过 UV-Vis 光谱研究了系列目标化合物光致变色性能,测定其光致顺反异构速率常数。研究结果表明,目标化合物表现出显著光致变色性能,顺反异构转变速率常数数量级为10-2~10-3 s-1,异构转变速率快慢主要取决于化合物分子的取代基空间位阻大小。

关键词: D-π-A型偶氮苯 , 重氮偶合 , 光致变色 , 顺反异构 , 速率常数

主链型偶氮聚酰胺的合成及光致变色性能

冯宗财 , 余亚文 , 刘芳 , 宋秀美 , 陈林 , 赵丽云

高分子材料科学与工程

以4,4'-二氨基偶氮苯、丁二酸为原料,首先将丁二酸转化为丁二酰氯,利用酰氯基团和氨基的反应活性,通过低温溶液缩聚法合成主链型偶氮聚酰胺.采用红外光谱、热分析等表征了聚合物结构,通过紫外-可见光谱研究了合成偶氮聚合物的光致变色性能.研究结果表明,合成的偶氮聚合物和单体在365 nm紫外光照下均能实现较好的反-顺异构化转化,同时偶氮聚合物的π-π*跃迁最大吸收波长相对于单体发生了紫移,并随聚合物链中偶氮苯结构单元的减少,紫移波长增大.异构反应为一级动力学反应,且聚合物的反顺异构化反应速率比单体的大,并随着有机溶剂极性的增加而减小.

关键词: 偶氮苯 , 聚酰胺 , 合成 , 光致变色

聚乳酸合成研究进展

汪朝阳 , 赵海军 , 侯晓娜 , 罗玉芬 , 宋秀美

高分子材料科学与工程

针对直接法和二步法合成聚乳酸的共性,从单体纯度、催化剂选择到共沸脱水、微波辅助、超临界流体介质,以及到固相聚合、反应挤出、扩链等各个方面,对近年来聚乳酸合成研究的新进展进行了综述,指出各种新方法、新技术的复合应用是提高聚乳酸分子量、降低其成本的关键.

关键词: 聚乳酸 , 合成 , 直接熔融聚合 , 丙交酯开环聚合 , 固相聚合

不同投料比对胆酸改性聚(D,L-乳酸)的影响

赵海军 , 汪朝阳 , 侯晓娜 , 罗玉芬 , 宋秀美

高分子材料科学与工程

以功能分子胆酸改性聚外消旋乳酸(PDLLA),采用直接熔融聚合法合成了胆酸-聚(D,L-乳酸)共聚物.用特性黏数[η]、FT-IR、1H-NMR、DSC、GPC、XRD等进行系统表征,考察了不同投料比对共聚物的影响.结果发现,随着胆酸和乳酸投料比(物质的量)的减小,共聚物含有的胆酸单元核心逐渐减少.当胆酸和乳酸的投料比为1:15,有4个胆酸核的共聚物的重均分子量(-MW)最大,MW为12700,分散度MW/Mn为1.68.基本上只含有一个胆酸单元核心的星型高分子,其具有一定的结晶性.

关键词: 投料比 , 胆酸 , 改性聚(D,L乳酸) , 直接熔融聚合 , 表征

超支化偶氮聚酯的合成及光致变色性能

冯宗财 , 宋秀美 , 王跃川 , 黄香兰 , 杨育访

高分子材料科学与工程

以2,4,2 '-三羟基偶氮苯、丁二酸为原料,首先将丁二酸转化为丁二酰氯,利用酰氯基团与羟基的反应活性,通过A2+ B3方法合成超支化偶氮聚酯.采用红外光谱等表征了聚合物的结构,通过UV-Vis光谱研究了偶氮聚合物的光致变色特性.结果表明,超支化偶氮聚酯π-π*跃迁最大吸收峰和单体2,4,2'三羟基偶氮苯一致,且不受聚合物结构的影响,反-顺异构化反应速率随聚合物结构中偶氮基元的增加而增加,并大于偶氮苯单体的光异构反应速率.热分析表明,合成聚合物在200℃以内具有较好的热稳定性.

关键词: 超支化 , 偶氮苯 , 合成 , 光致变色

2,4,2'-三羟基偶氮苯的合成及掺杂薄膜的光致异构性能

宋秀美 , 冯宗财 , 王跃川 , 薛福玲 , 杨燕艳 , 汪朝阳

高分子材料科学与工程

以2-氨基苯酚和间苯二酚为原料,通过重氮偶合反应合成了2,4,2'-三羟基偶氮苯,并利用红外光谱、核磁分析、电喷雾电离质谱和元素分析对其进行了系统的结构表征;通过主客体物理掺杂方法制备了2,4,2'-三羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜;利用紫外-可见吸收光谱分别考察了目标化合物在四氢呋喃(THF)溶液、PMMA薄膜中的光致异构性能,及其在不同极性有机溶剂中异构化的动力学反应.研究结果表明,经365 nm紫外光激发,目标化合物无论在溶剂中还是在聚合物薄膜中都表现出良好的反-顺异构化响应,异构化产率非常高,产物光、热稳定性好,异构反应为一级动力学反应,异构速率常数随着有机溶剂极性增大而减小.

关键词: 2,4,2'-三羟基偶氮苯 , 光致异构 , 速率常数 , 合成 , 性能

一种超支化碱溶性感光聚合物的合成及性能

冯宗财 , 宋秀美 , 王跃川 , 林丽仪 , 张观有 , 林显文

高分子材料科学与工程

以己二酸和三羟甲基丙烷为原料,通过羧基和羟基的酯化反应反复扩链聚合,生成外围合有羧基和羟基的超支化聚合物,利用超支化聚合物分子外围的羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的环氧基进行开环加成反应,生成超支化碱溶性感光聚合物.反应过程通过体系的酸值变化进行跟踪,并研究了树脂组成对感光性和碱溶性的影响.结果表明,合成聚合物的碱溶性不仅与树脂的酸值有关,还受分子中己二酸链段含量的影响,而感光性能与反应物分子中-COOH/-OH物质的量比和分子外围感光基团含量有关,通过调整合成树脂的配方可得到具有较好感光性能的超支化碱溶性感光聚合物.

关键词: 超支化聚酯 , 合成 , 碱溶性 , 感光性能

一种偶氮染料及其掺杂薄膜制备、表征及性能

宋秀美 , 冯宗财 , 丰九英 , 冯翠娟 , 韩冰

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.703

合成了偶氮染料3',5'-二溴-4-(N,N-二甲基)胺基偶氮苯,利用红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析和X射线单晶衍射进行结构表征,通过主客体掺杂法制备偶氮染料聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜,利用紫外-可见光谱、荧光光谱考察偶氮染料溶液态和固态光致异构过程,热重分析其热稳定性.结果表明:该染料的晶体分子呈反式构型,两个苯环与-N=N-基本在同一平面上,溶液态和固态掺杂薄膜均表现出显著顺反异构性能,异构转化为一级动力学反应,反式构型荧光较强,顺式构型荧光较弱,250℃以内热稳性良好.

关键词: 有机高分子材料 , 偶氮染料 , 光致异构 , 速率常数 , 晶体 , 聚甲基丙烯酸甲酯

3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯合成、晶体结构与异构化性能

宋秀美 , 冯宗财 , 陈键侨 , 汪朝阳 , 冯翠娟 , 卢扬丽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40001

以4-氨基硝基苯为原料,通过溴代、重氮化去氨基、硝基还原和重氮偶合反应合成了3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯,并通过物理掺杂方法制备了3',5'-二溴-3-甲氧基-4-羟基偶氮苯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜.利用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振和X射线单晶衍射等技术手段对标题化合物结构进行了表征.晶体结构分析表明,标题化合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.6182(3) nm,b =0.81847(16) nm,c=2.1945(4) nm,β=102.819(2)°,V=2.8342(10) nm3,Z =8,Dc =1.809 g/cm3,μ=5.719 mm-1,F(000)=1504,R1=0.0366,ωR2=0.0764,化合物分子呈反式平面构型,分子间存在的氢键和苯环,π-π堆积作用使得其沿b轴方向形成了一维无限链状结构.用紫外-可见光谱对标题化合物在有机溶剂、聚合物中光致反-顺异构化反应和热回复异构化反应的速率常数进行了定量测试,异构化反应的速率常数的数量级为10-1~ 10-2 min-1.

关键词: 二溴-甲氧基-羟基偶氮苯 , 晶体 , 光致反-顺异构 , 热回复 , 速率常数

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