马运生
,
姜志全
,
周维平
,
谭大力
,
翟润生
,
包信和
,
庄叔贤
催化学报
用高分辨电子能量损失谱(HREELS)和热脱附谱(TDS)研究了乙酸在SmO x/Rh(100)模型表面上的吸附与分解. 结果表明: 低温下吸附乙酸时,SmO x的加入明显促进了乙酸分子中O-H键的断裂,从而有利于乙酸根的形成; 升高表面温度,SmO x的存在促进了乙酸根中C-C键的断裂,有利于乙酸根的进一步分解. 120 K时,乙酸在SmO x/Rh(100)上主要以乙酸根的形式存在. 225 K时,乙酸根即可发生以生成CO为主的脱羧反应. 在417和477 K观察到受表面脱羧反应控制的CO2和H2的脱附峰. 对反应的机理进行了讨论.
关键词:
乙酸
,
氧化钐
,
铑
,
模型表面
,
热脱附谱
,
高分辨电子能量损失谱
周维平
,
姜志全
,
马运生
,
庄叔贤
,
翟润生
,
包信和
催化学报
用高分辨电子能量损失谱(HREELS)和热脱附谱(TDS)研究了乙酸在Rh(100)表面上的吸附和分解,提出了乙酸吸附和分解反应的模式.130K时,高暴露量的乙酸在Rh(100)表面上形成多层吸附的凝聚态乙酸.升温至290 K时,部分乙酸以分子形式直接脱附,另一部分乙酸分子通过O-H键断裂形成乙酸根和氢吸附在表面上;在升温至400 K的过程中,乙酸根在表面发生两个相互竞争的反应,即乙酸根分解成CO,CHx,O和H,以及乙酸根分解成CHx,H和CO2;升温至500 K,只剩下CHx,O和CO吸附在表面上;600 K后,表面吸附的CHx完全解离,同时表面吸附的碳原子和氧原子结合成CO脱附.
关键词:
铑
,
表面
,
乙酸
,
吸附
,
高分辨电子能量损失谱
,
热脱附谱
郝立庆
,
单绍纯
,
田瑞芬
,
丁延伟
,
陈根发
,
庄叔贤
催化学报
用络合共沉淀法制备了CuCrAl和CuCrZr复合氧化物液相合成甲醇催化剂,其比表面分别达到119和116 m2/g. 在5.0～5.5 Mpa和383 K条件下,分别用间歇式和流动式反应釜考察了催化剂的活性和稳定性. 结果表明: CuCrAl和CuCrZr的活性均明显高于CuCr; CuCrAl的活性略高于CuCrZr,但甲酸甲酯(MF)的选择性明显低于CuCrZr; 两者在12 h内未见活性明显下降. 甲醇钠在反应过程中部分转化为甲酸钠和NaOH. CuCrAl和CuCrZr有较高的氢解活性可抑制甲醇钠与MF生成甲酸钠,从而有较低的甲酸钠浓度. 但是,Al2O3和ZrO2的酸性有利于甲醇脱水,引起甲醇钠水解生成NaOH. 溶剂对CuCr基催化剂的活性和选择性有明显影响. 对反应机理进行了讨论.
关键词:
甲醇
,
液相合成
,
铜
,
铬
,
铝
,
锆
,
复合氧化物
彭江杰
,
张文华
,
马运生
,
庄叔贤
催化学报
研究了Al2O3担载的硫化CoMo催化剂上NO被H2还原的规律,并考察了不同Mo含量的CoMo/Al2O3催化剂、单一的Mo/Al2O3和Co/Al2O3催化剂,以及原料气中H2/NO比对反应活性和选择性的影响. 结果表明,硫化的5.1%Co-15.2%Mo/Al2O3催化剂具有最高的催化活性和选择性,在200 ℃以下时反应产物为N2O,在350 ℃以上时则完全转化为N2. 进一步增加Mo含量引起在350～450 ℃间N2选择性轻微下降. 提高原料气中的H2含量可明显提高反应活性和N2选择性,但当n(H2)/n(NO)＞3后反应性能不再变化. 催化剂具有较高的稳定性,反应产物中始终未观察到有H2S或SO2产生,即反应未引起催化剂中的晶格S流失. 这说明H2的存在抑制了NO对硫化物表面的氧化所导致的催化剂失活.
关键词:
一氧化氮
,
氢
,
催化还原
,
钴
,
钼
,
氧化铝
,
负载型催化剂
朱俊发
,
郭建昌
,
罗洪波
,
翟润生
,
包信和
,
庄叔贤
催化学报
用HREELS, AES, LEED和TDS考察了氮在含氧Mo(100)上的吸附和热脱附. 120 K下氮在含氧Mo(100)上吸附时存在着N-N伸缩振动频率2150和1600 cm-1, 分别对应于线式(γ态)和侧位(α态)两种分子吸附态. 升温引起γ态氮的脱附和α态氮的解离. 其中γ态氮的脱附峰温位于155 K, 遵循一级脱附动力学; 由α态解离生成的N原子占据Mo(100)的四重空位(即β态), 并在高于1150 K的温度重新化合形成氮而脱附. 120 K时,氮的吸附是无序的; 吸附了氮的表面经1100 K退火后生成了有序的c(2×2)-N表面结构.
关键词:
Mo(100)表面
,
氮吸附
,
高分辨电子能量损失谱
,
热脱附谱
