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具有窄分子量分布的聚(四氢呋喃/环氧乙烷)嵌段共聚醚的合成

张轩 , 范伟伟 , 廖小卿 , 范晓东

高分子材料科学与工程

以端羟基聚四氢呋喃(PTHF)与NaH反应后生成的醇盐为大分子引发剂,引发环氧乙烷阴离子开环聚合,在PTHF两端接上了环氧乙烷(PEO)嵌段,制备出了一种分子量可控窄分布((M)w/(M)n<1.2)的PEO-PTHF-PEO三嵌段共聚醚.运用红外光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)对产物进行了表征,并通过凝胶渗透色谱和DSC对产物进行了结构与性能分析.研究了聚合反应条件如温度、压力等对产物分子量、分子量分布及产率的影响.结果表明:聚合反应温度为70℃~75℃,采用溶液聚合,反应压力为1379kPa,反应时间为8h为最佳的工艺参数.

关键词: 大分子引发剂 , 阴离子开环聚合 , 窄分子量分布

窄分子量分布端羟基聚四氢呋喃的合成与表征

廖小卿 , 范晓东 , 范伟伟 , 袁英瑞

材料导报

以高氯酸为催化剂,乙酸酐为促进剂及分子量调节剂,通过四氢呋喃阳离子开环聚合合成了分子量可控且分子量分布较窄(Mw/Mn<1.2)的聚四氢呋喃,聚合产物端部含有乙酸酯基,经醇解后得到端羟基聚四氢呋喃(PTMEG).探讨了聚合时间、高氯酸用量、乙酸酐用量、溶剂对聚四氢呋喃分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响.研究表明,延长聚合时间、增加高氯酸及乙酸酐的用量均会造成Mn先升后降,但只有聚合时间对Mw/Mn会造成显著的影响,聚合时间为4h时Mw/Mn最小;加入CH2Cl2溶剂会降低聚四氢呋喃的Mn及Mw/Mn.采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC- MALLS)对聚合产物的Mn及Mw/Mn进行了准确地测定,应用FT-IR、1H-NMR表征了端羟基聚四氢呋喃大分子结构,利用DSC及TG研究了其热性能,结果表明,端羟基聚四氢呋喃的熔点及分解温度随着Mn的增加略有升高.

关键词: 聚四氢呋喃 , 醇解 , 窄分子量分布

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