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纳米晶粒TiO2多孔微球的合成与表征

石可瑜 , 陈百顺 , 杨克莲 , 何尚锦 , 刘晓东 , 杜宗杰 , 张保龙

催化学报

钛酸四丁酯经酸性水解得到TiO2溶胶,将溶胶与苯酚混合后加入到正庚烷分散介质中,再滴加甲醛水溶液,通过反相悬浮聚合和溶胶-凝胶过程制备了聚合物与TiO2的复合微球. 对复合微球进行焙烧处理,使聚合物分解,从而得到由纳米TiO2晶粒组成的多孔微球. 以示差扫描量热法、热重分析、X射线衍射、扫描电子显微镜和氮吸附等方法对TiO2多孔微球的物理性质进行了表征. 结果表明,所得TiO2多孔微球主要由锐钛型TiO2纳米晶粒组成,晶粒尺寸为20~30 nm; TiO2多孔微球的直径为200~500 μm, 比表面积为87.40 m2/g, 平均孔径为8.65 nm, 孔径的分布具有单分散特征.

关键词: 二氧化钛 , 多孔微球 , 纳米晶粒

聚醚扩链脲增韧环氧树脂/双氰双胺固化体系

石可瑜 , 李祖宁 , 何尚锦 , 宋旭 , 杜宗杰 , 张保龙

高分子材料科学与工程

以聚醚PPG1000、异氰酸酯、二胺为原料,合成了聚醚扩链脲(EU),系统考察了EU改性的环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的固化反应活性、动态力学行为、冲击性能和断裂面形态结构.并对体系的冲击性能、形态结构与动态力学行为之间的关系进行了探讨.结果表明,改性体系固化反应活性明显提高,固化反应表观活化能降低,固化反应峰顶温度从190 ℃降低至140 ℃,固化反应的表观活化能由145.5 kJ/mol降至73.6 kJ/mol;改性体系冲击强度明显提高,较未改性的E-51/dicy体系提高了9倍,较小分子取代脲改性的E-51/dicy体系提高了7倍;其冲击试样断裂面的形态具有明显的韧性断裂特征.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 冲击性能:形态结构

咪唑封端扩链脲改性环氧树脂E-51/酸酐MTHPA体系性能研究

何尚锦 , 石可瑜 , 沃华 , 梁晓勇 , 杜宗杰 , 张保龙

高分子材料科学与工程

以端羟基聚环氧丙烷1000、甲苯二异氰酸酯(TDI)、2-甲基咪唑为原料,合成了扩链脲TI.利用DSC、动态热机械分析仪DMA、冲击试验机及扫描电镜(SEM)等手段对TI改性的环氧树脂E-51/甲基四氢化邻苯二甲酸酐(MTHPA)固化体系的反应活性、动态力学行为、冲击性能、断裂面形态结构进行了系统研究.结果表明,改性后的E-51/MTHPA体系反应活性明显提高,固化反应峰顶温度较未改性体系降低160 ℃~200 ℃,固化反应的表观活化能由未改性体系的160.3 kJ/mol降至63 kJ/mol~87 kJ/mol.同时与未改性体系相比,经过改性的环氧树脂固化体系冲击强度有较大的提高,在TI含量为5%时体系的玻璃化转变温度Tg达到最高,各改性体系冲击断面呈韧性断裂.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 冲击性能 , 形态结构

聚丙烯酸联苯酯均聚物和共聚物的合成及液晶行为研究

由英才 , 焦华 , 张保龙 , 杜宗杰

高分子材料科学与工程

以丙烯酰氯同对羟基联苯反应得到了丙烯酸联苯酯(PPA),用自由基聚合法合成了侧链液晶聚合物聚丙烯酸联苯酯均聚物(PPBA)和丙烯酸联苯酯与非晶单体甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸甲酯(MA)的共聚物.用DSC热台偏光显微镜和X射线衍射仪等对合成的均聚物和共聚物进行了表征.研究结果表明,均聚物聚丙烯酸联苯酯在较宽的温度范围内呈明显的液晶性,而在共聚物中随着共聚单体含量的增加分子的有序排列逐渐消失.

关键词: 丙烯酸联苯酯 , 侧链液晶聚合物 , 对羟基联苯

主链柔顺性对侧链液晶聚合物液晶性能的影响

由英才 , 王彦利 , 张保龙 , 杜宗杰

高分子材料科学与工程

由对羟基苯甲酸与对羟基苯甲醚反应得到了4-甲氧基-4′-羟基苯甲酸苯酯(MPHB),MPHB再分别与环氧氯丙烷和甲基丙烯酰氯反应生成4-甲氧基-4′-(2,3-环氧丙基氧)苯甲酸苯酯(MPEB)和4-甲氧基-4′-甲基丙烯酰氧苯甲酸苯酯(MPMAB).用阳离子和自由基聚合法聚合得到了具有相同液晶基元而主链结构和间隔基不同的聚合物PMPEB和PMPMAB.用DSC、热台偏光显微镜和X射线衍射仪对合成的聚合物进行了表征.结果表明,主链柔顺性大的PMPEB具有液晶性,而主链刚性较大的PMPMAB不具液晶性.

关键词: 液晶基元 , 示差扫描量热法 , 对羟基苯甲醚 , 4-甲氧基-4′-羟基苯甲酸苯酯

扩链脲改性环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)体系的固化行为

何尚锦 , 石可瑜 , 张珍坤 , 李亮 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.11.002

以聚醚PPG1000、甲苯二异氰酸酯(TDI)合成预聚体,然后分别以二甲胺、咪唑、2-甲基咪唑对其封端,合成了3种结构不同的活性增韧促进剂扩链脲(TP、TI0、TI1).利用DSC、动态粘弹谱仪、冲击试验机和SEM对3种扩链脲改性环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的反应活性、玻璃化温度、冲击性能及试样断裂面的形态结构进行了系统研究.结果表明,经过改性的固化体系的固化反应活性明显提高,固化反应峰顶温度从未改性体系的190℃降至120~140℃,表观活化能从未改性体系的131 kJ/mol降至70~80 kJ/mol.其中经过TI系列扩链脲改性的环氧树脂E-51/双氰双胺固化体系的冲击强度提高至未改性体系的2~3倍,而其玻璃化温度基本不变.试样断裂面显示韧性断裂特征.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 反应活性 , 形态结构

聚醚扩链脲增韧环氧树脂体系的冲击性能及其断裂面形态结构

石可瑜 , 侯信 , 何尚锦 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.004

用扫描电镜(SEM)系统研究了聚醚扩链脲增韧的环氧树脂E-51/双氰双胺(dicy)固化体系的断裂面形态结构,并对断裂面形态结构与体系动态力学行为、冲击性能之间的关系进行了探讨. 结果表明,增韧后材料的断裂面形态明显不同于未改性体系,呈现微观两相网络结构,试样冲击断裂面上含有大量分布均匀的微孔穴结构-橡胶微相结构,具有明显的韧性断裂特征,导致了改性体系冲击强度显著提高. 当体系中扩链脲的质量分数为14%,扩链脲分子中柔性聚醚链段分子量为1 000时,改性体系的抗冲击强度最高,比未改性体系提高了8倍.

关键词: 环氧树脂 , 扩链脲 , 增韧 , 形态结构

N-乙烯基-2-吡咯烷酮-丙烯酸共聚物/聚乙二醇半互穿网络水凝胶的合成及其药物缓释性能

何尚锦 , 贾启燕 , 石可瑜 , 丽娜 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.08.008

以N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸(AA)及聚乙二醇6000(PEG6000)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合法合成了乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物与聚乙二醇(poly[NVP-AA]/PEG)半互穿网络(semi-IPN)水凝胶. 聚合物的DSC分析表明材料属于非均相材料,体系中的poly[NVP-AA]与PEG部分相容. 溶胀性能的测定显示材料对pH敏感. 利用上述聚合物为载体对抗癌药5-氟脲嘧啶(5-FU)进行包埋,分别在模拟的胃液和肠液,即SGF和SIF缓冲溶液中,37 ℃下进行体外释药研究. 结果表明,随着样品中PEG量的增加,释药曲线趋于平缓,释药周期变长,最终的平衡释药量减小;另外,聚合物交联度对释药性能的影响与释放介质有关,在SIF缓冲溶液中,释药行为基本与交联度无关,而在SGF缓冲溶液中,交联度越高,释药周期越长.

关键词: N-乙烯基-吡咯烷酮 , 丙烯酸 , 聚乙二醇 , 半互穿网络 , 水凝胶 , 释药

新型手性聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的合成与表征

黄海平 , 何尚锦 , 石可瑜 , 吴利平 , 杜宗杰 , 张保龙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.06.002

合成了含2个手性中心的(甲基)丙烯酸酯单体,(2S,3S)-4′-(2-氯-3-甲基)戊酰氧基-4-(甲基)丙稀酰氧己氧基联苯. 以偶氮二异丁腈为引发剂,通过自由基聚合方法得到了一类新型的手性聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物. 并采用FTIR和1H NMR表征了各反应中间体、单体以及聚合物的结构,利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了所合成聚合物的分子量及分子量分布. 聚丙烯酸酯类n=12 000,w=15 690,d=1.31;聚甲基丙烯酸酯类n=21 255,w=38 554,d=1.81.

关键词: 手性聚丙烯酸酯 , 聚合 , 表征

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