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添加有机胺对钛硅沸石的合成和催化性能的影响

伏再辉 , 尹笃林 , 张鲁西 , 张友玉 , 万言

无机材料学报

在用合成TS-2后的过滤液(简称母液)添加其它有机胺作模板剂合成钛硅沸石的研究中,发现添加四乙基氢氧化铵(TEAOH)溶液有促进TS-2沸石晶粒显著长大和骨架钛含量提高的作用;加乙二胺使合成的TS-2中混有少量的TS-1杂晶;加入正二丙胺合成的沸石已完全转晶为TS-1,而且其晶体形貌也有显著的改变.这种添加效应进而影响钛硅沸石作为苯酚羟基化的氧化催化剂和作为氧化苯乙烯重排反应的弱酸催化剂的催化性能.

关键词: 钛硅沸石 , null , null , null , null , null

溶菌酶在裸金电极和巯基乙酸或正十二硫烷基醇修饰金电极上的吸附

张友玉 , 谢青季 , 袁玉 , 姚守拙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.002

用石英晶体阻抗和电化学阻抗联用技术实时监测了溶菌酶在金电极和巯基乙酸或正十二硫醇修饰金电极上的吸附过程. 得到并讨论了等效电路参数、压电石英晶体谐振频率及双电层电容等参数的现场响应. 以两步骤连串反应机理分析溶菌酶吸附动力学. 结果表明,溶菌酶在电极表面的作用分吸附和重排2个过程,双电层电容对吸附分子的重排过程更加敏感. 考察了电极表面亲水性对溶菌酶吸附的影响,测定了溶菌酶吸附前后Fe(CN)3-6/Fe(CN)4-6氧化还原反应标准速率常数和电荷传递电阻. 结果表明,溶菌酶在电极上的吸附量随电极表面疏水性增强而增大,随电极电位变正而减小. 溶菌酶在电极上的吸附使Fe(CN)3-6/Fe(CN)4-6电对电极反应的反应标准速率常数下降,电荷传递电阻增大,显著地降低了Fe(CN)3-6/Fe(CN)4-6电对的可逆性.

关键词: 溶菌酶 , 吸附 , 金电极 , 电化学石英晶体阻抗系统 , 巯基乙酸 , 正十二硫醇

壳聚糖在稀溶液中的聚集行为

李海涛 , 王美玲 , 张友玉 , 何炳林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.012

以1,6-二苯基己三烯(DPH)为探针分子,通过测定其在壳聚糖(CS)水溶液中的荧光发射光谱及稳态荧光偏振值,研究了CS在稀溶液中的聚集行为.结果表明,壳聚糖在0.1 mol/L乙酸溶液中可明显自聚,当壳聚糖质量浓度达1.0g/L时,溶液中DPH的荧光发射显著增强;十二烷基硫酸钠(SDS)的加入显著地促进了壳聚糖在水溶液中的聚集;随着壳聚糖浓度的增加,壳聚糖分子链由舒展链结构转变为单链线团结构,进而转变为相互缠绕的线团结构.

关键词: 壳聚糖 , 荧光探针 , 荧光偏振 , 聚集行为

电化学石英晶体阻抗和FTIR-ATR研究牛血清白蛋白在羟基磷灰石、TiO2表面的吸附

杨琴 , 刘美玲 , 张友玉 , 谢青季 , 姚守拙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.003

用电化学石英晶体阻抗法(EQCI)和衰减全反射红外光谱法(FTIR-ATR)研究了牛血清白蛋白(BSA)在纳米生物活性材料TiO2和羟基磷灰石(HAP)上的吸附行为,获得了BSA吸附过程中电极表面的质量变化和电极/蛋白质界面双电层中电容变化以及BSA构象变化等信息.以2步骤连串反应机理分析BSA吸附动力学.结果表明,BSA在2种电极表面的吸附过程均分为吸附和重排2个过程,BSA在TiO2上吸附速度慢于在HAP上的吸附,且难达到稳定状态.根据Sauerbrey方程结合Martin方程估算了BSA在TiO2和HAP上饱和吸附时的表面质量覆盖度,分别为1.12×10-6和1.09×10-6 g/cm2.红外谱图结果还表明,生物材料的表面组成对蛋白质吸附动力学和蛋白质结构变化均有影响.BSA在HAP表面吸附时的响应更大,并对蛋白质二级结构的变化影响更大.

关键词: 牛血清白蛋白 , 电化学石英晶体阻抗 , 衰减全反射红外光谱法 , TiO2 , 羟基磷灰石 , 吸附动力学

光谱法研究呋苄西林钠与牛血清白蛋白的作用

杨朝霞 , 张友玉 , 杨琴 , 姚守拙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.002

采用紫外、荧光、红外光谱法研究了磷酸缓冲液中呋苄西林钠(FBS)与牛血清蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,FBS与BSA有较强的相互作用,FBS对BSA内源荧光有猝灭作用,静态猝灭是引起BSA荧光猝灭的主要原因.按照Stern-Volmer方程和双对数方程分析处理实验数据,得到了不同温度下FBS与BSA反应的结合常数和结合位点数,常温(26 ℃)下,分别为1.04×105和1.09;实验结果还表明,FBS与BSA之间的相互作用影响了BSA的二级结构,使其构象发生变化.

关键词: 紫外光谱 , 荧光光谱 , 红外光谱 , 荧光猝灭 , 呋苄西林钠 , 牛血清白蛋白

半胱胺修饰的CdS纳米粒子荧光猝灭法测定锰离子

叶敏 , 张友玉 , 杨琴 , 张雨琴 , 谭平 , 姚守拙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.05.007

常温下在水溶液中制备了半胱胺修饰的CdS纳米溶胶,并用原子力和扫描电子显微镜、傅立叶变换红外、紫外-可见分光光度法、荧光分光光度法测试技术对其进行了表征. 以修饰的纳米粒子为荧光探针,建立了荧光猝灭定量检测锰离子的新方法. 考察了不同缓冲体系、缓冲液浓度及缓冲液pH值、反应时间、纳米粒子浓度等多种因素的影响. 在最佳实验条件下,测定锰离子的线性区间为0.053 40~77.62 mg/L,检出限为0.016 78 mg/L. 方法经济、简单、快速、灵敏度高、检出限比较低、检测范围宽.

关键词: 硫化镉 , 纳米粒子 , 锰离子 , 荧光猝灭

光度法研究L-半胱氨酸修饰的ZnS纳米粒子与牛血红蛋白的作用

张雨琴 , 张友玉 , 叶敏 , 谭平 , 赵梦娇 , 姚守拙

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.09.003

合成和表征了L-半胱氨酸修饰的ZnS纳米粒子. 采用紫外光谱法、荧光光谱法、傅立叶衰减全反射红外光谱法(FTIR-ATR)研究了PBS缓冲体系中L-半胱氨酸修饰的ZnS纳米粒子与牛血红蛋白(Bovine Hemoglobin,BHb)的相互作用. 结果表明,L-半胱氨酸修饰的ZnS纳米粒子与BHb有较强的作用,BHb能使修饰后的ZnS纳米粒子发生荧光猝灭现象. 根据Stern-Volmer方程计算得到猝灭常数为1.12×106 L/mol. L-半胱氨酸修饰的ZnS纳米粒子很大程度上影响BHb的二级结构,使其构象发生变化.

关键词: L-半胱氨酸 , ZnS纳米粒子 , 牛血红蛋白 , 紫外光谱 , 荧光光谱 , FTIR-ATR

二茂铁乙炔苯巯基化合物的合成及电化学性质

赵严 , 邓建辉 , 刘美玲 , 李海涛 , 张友玉

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00609

以室温下Zn/Me2SiCl2/DMA还原体系代替传统低温下(- 78℃)有机锂试剂体系,高收率合成了4-乙酰巯基碘笨(6)和4-碘苯甲硫醚(7).分别将二者与二茂铁乙炔偶联合成了二茂铁乙炔基苯硫酚衍生物1和2.研究了衍生物1和2的光谱和电化学性质,将其自组装到金电极上,获得了电活性较好的修饰电极.衍生物1修饰Au/GCE电极对芦丁有良好的催化电氧化作用,在生物/电化学传感器领域有潜在应用前景.

关键词: 巯基二茂铁乙炔 , 自组装 , 电化学性质 , 化学修饰电极 , 偶联

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