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湿化学法合成LiNiVO4纳米粉体及其电化学性能

曹丽云 , 黄剑锋 , 吴建鹏 , 张国运 , 贺海燕 , 邓飞 , 马小波

稀有金属材料与工程

以NH4VO3,LiCl2和NiCl2等为原料,以氨水为pH调节剂,采用超声凝胶方法制备了LiNiVO4纳米晶.并采用XRD,TEM,IR,DTA和TG等分析手段对产物进行了表征,通过差热分析对其合成活化能进行了研究.发现在超声功率为300W时,于500℃下保温1 h,可以合成10 nm左右的LiNiO4微晶颗粒,其合成活化能为47.7 kJ/mol.电化学性能测试结果表明,在0.2 mA/cm2充放电流密度和3.0 V~4.8 V电压范围内,首次充电容量为103 mAh/g,放电容量为75 mAh/g,循环次数达4次后,放电容量还有62 mAh/g,明显优于目前所报道的同类材料.

关键词: LiNiVO4 , 纳米颗粒 , 合成活化能 , 电化学性能

HRP/H2O2催化间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸的聚合及其结构与性能的关系

吕生华 , 刘晶晶 , 王飞 , 李芳 , 张国运 , 胡静

功能材料

在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化作用下间苯二酚(RE)和3,5-二羟基苯甲酸(DBA)通过自由基共聚反应生成酚类共聚物,研究了RE和DBA的配比对共聚物鞣剂性能的影响,用FT—IR、1↑HNMR、13↑CNMR、GPC和UV等方法对酚类共聚物的分子结构进行了表征。水溶液中HRP/H2O2催化自由基聚合反应的显著特征是共聚物的相对分子质量容易控制,酚类聚合物苯环直接相连,结构内存在较大的共轭体系。应用结果表明酚类聚合物具有较好的鞣制效果,鞣制后的皮革收缩温度(T5)达到了78.6℃,复鞣皮革非常柔软丰满。

关键词: 辣根过氧化物酶 , 酚类共聚物 , 自由基共聚合 , 鞣制机理

HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究

吕生华 , 刘岗 , 马艳芬 , 胡静 , 张国运

功能材料

对羟基苯甲酸(PHBA)与对氨基苯磺酸(SAA)在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2催化下进行自由基共聚反应,合成了PHBA-SAA共聚物.研究了反应温度、体系pH、单体用量、HRP用量、H2O2滴加时间和反应时间对聚合反应的影响.在去离子水150mL与KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液50mL组成的溶液中,当PHBA与SAA物质的量之比为2:1且二者的用量为0.15mol、HRP用量为5mg、17g 30%H2O2滴加时间为2h、体系的pH值稳定在8.0时,在30℃下反应3.5h得到了PHBA与SAA的共聚产物,其物质的量产率约为98%.通过FTIR、NMR和GPC表征了产物结构.提出了PHBA与SAA自由基聚合反应机理.应用结果表明,该产物具有助染、复鞣等性能.

关键词: 辣根过氧化物酶 , 对羟基苯甲酸 , 对氨基苯磺酸 , 酶催化聚合

HRP引发酚类与淀粉接枝共聚物的制备及结构性能表征

吕生华 , 弓瑞 , 闫小亮 , 张国运

功能材料

降解淀粉和酚类在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化作用下进行自由基接枝共聚反应,制备了淀粉和酚类接枝共聚物。研究了淀粉降解程度、酚类单体配比、HRP用量、反应温度和pH对接枝改性淀粉结构与性能的影响。研究结果表明,用α-淀粉酶降解后的淀粉15与12g间苯三酚(PG)和20g对羟基苯磺酸钠(HBS)在5mg HRP/H2O2引发体系下,在30℃及pH值为7.0时反应5h制备的酚类与淀粉接枝共聚物具有较好的性能,其水溶液的表面张力为26.6mN/m,所鞣制皮革收缩温度(Ts)达到了78℃。用FT-IR、1 H NMR、UV-Vis和GPC等方法对产物的化学结构进行了表征。

关键词: 辣根过氧化物酶 , 淀粉 , 酚类化合物 , 接枝共聚物

声化学法制备Y2BaCuO5纳米晶及其机理研究

黄剑锋 , 曹丽云 , 贺海燕 , 吴建鹏 , 张国运

稀有金属材料与工程

以Y2O3,CuCl2和BaCl2等为起始原料,采用声化学方法制备了Y2BaCuO5纳米晶.研究了超声波功率对合成纳米Y2BaCuO5的结晶性能及合成活化能的影响.结果表明:在湿化学过程中施加超声辐射能明显降低合成Y2BaCuO5的晶粒尺寸和合成活化能;超声功率从100 W增加到300 W,合成的纳米Y2BaCuO5晶粒尺寸从50 nm~60 nm减小到20 nm~30 nm,其合成活化能由87.1 kJ/mol降低到53.1 kJ/mol.

关键词: Y2BaCuO5 , 纳米晶 , 机理 , 合成活化能

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