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手性二糖对主链液晶聚合物性能的影响

田梅 , 丛越华 , 张宝砚 , 楚慧姝

高分子材料科学与工程

采用溶液缩聚的方法,以6,6'-二羟基麦芽糖六乙酸酯(MA)、4,4'-对羟基联苯酚(MB)、癸二酰氯(SD)为单体,合成了主链液晶聚合物(P1~P7).通过红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)、偏光显微分析(POM)、旋光性分析(SROT)、差示扫描量热(DSC)、X射线分析(XRD)等手段研究了手性单体对主链液晶聚合物性能的影响.研究表明,P1~P5呈现出近晶相的破碎焦锥织构,P6~P7呈现出胆甾相的彩色平面织构,手性基元的引入诱导出了胆甾相.液晶聚合物的玻璃化转变温度(Tg),熔点(Tm)和清亮点(Ti)随手性单体含量的增加而降低.

关键词: 主链液晶聚合物 , 手性 , 麦芽糖 , 保护

含手性基元的侧链液晶聚合物的合成与性能表征

何晓智 , 周群华 , 赵静 , 田梅 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

文中设计与合成了国内未见报道的单体M1、M2和系列手性液晶聚合物。通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、广角X射线衍射、旋光仪等测试手段研究了单体M1和手性液晶聚合物液晶性能。结果表明,M1为向列型液晶单体,M2为手性非液晶单体。聚合物P2-P4呈现近晶A相,P5,P6为胆甾相,P7的液晶性能已不明显,聚合物P8已没有液晶性能。具有宽的液晶相范围,液晶相范围均高于140℃。随着手性单体M2含量(0%-50%)的增加,聚合物的玻璃化转变温度、清亮点温度、液晶相范围均呈现降低趋势。

关键词: 手性 , 近晶相 , 玻璃化温度 , 聚合物 , 合成

一种含有高分子液晶超滤膜的制备与性能

李艳香 , 王宏光 , 张宝砚 , 刘作军

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2000.05.006

将自制的一种主链聚酯型高分子液晶添加到聚砜铸膜液中,在温度为80℃下,制成了对牛血清白蛋白截留率大于90%的超滤膜.研究了高分子液晶的添加对所制超滤膜性能的影响,结果表明,在相同实验条件下,含高分子液晶超滤膜的截留率相对于不含高分子液晶的超滤膜有较大提高,从60%~70%提高到90%以上.考察了相关制膜参数如溶剂、高分子液晶浓度、添加剂种类、用量、聚砜的浓度、铸膜气氛温度、蒸发时间等对含高分子液晶超滤膜性能的影响.

关键词: 主链聚酯型高分子液晶 , 聚砜 , 共混 , 超滤膜

纳米SrCe0.95Y0.05O3-x陶瓷粉的制备与烧结

孟波 , 谭小耀 , 杨乃涛 , 张宝砚

中国有色金属学报

采用基于Pechini法的低温燃烧工艺制备了SrCe0.95Y0.05O3-x(SCY)前驱物.前驱物在900℃经0.5 h的煅烧处理即可得到纯的粒度在7~25 nm范围内的SrCe0.95Y0.05O3-x固体电解质纳米粉.将煅烧的粉体在18 MPa压力下压成片状的素坯,在900~1 500℃的温度范围内于空气中烧结索坯10 h.用X射线衍射(XRD)表征煅烧粉体的晶体结构,用扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)表征了煅烧粉体和烧结体的形貌和粒度,采用阿基米德法测量了烧结体的密度.结果表明:温度达到1 000℃时,烧结体的径向收缩率和密度随着温度的升高而显著增加;温度达1 300℃时烧结体的径向收缩率和密度趋于恒定,得到相对密度高于96%、平均粒径约为3.68 μm的SrCe095Y0.05O3-x固体电解质陶瓷体.

关键词: 固体电解质 , SrCe0.95Y0.05O3-x , 纳米陶瓷粉 , 烧结 , 低温燃烧

液晶聚合物对PA1010/滑石粉杂化材料增容作用的研究

张爱玲 , 张宝砚 , 吕凤柱 , 雷刚

高分子材料科学与工程

用液晶聚合物(LCP)作增容剂,采用熔融插层法制备了PA1010/滑石粉(FCP)杂化材料.用广角X射线衍射、小角X射线散射、DSC和TGA研究了液晶聚合物对杂化材料的结构、结晶行为和热稳定性的影响.结果表明,LCP的增容作用使PA1010/FCP杂化材料挤出时的粘度显著下降,从而降低加工温度5 ℃左右.当LCP质量分数为3%、9%时对应杂化材料H3、H9中滑石粉的层间距扩展为40.1 nm和25.2 nm.LCP的增容作用使PA1010能插层于滑石粉片层间,而其结晶行为基本未受影响,杂化材料的热稳定性良好.

关键词: 熔融插层 , 液晶聚合物 , 杂化材料 , 尼龙1010 , 滑石粉

向列型网络液晶聚合物的合成及相行为

胡建设 , 张宝砚 , 何晓智 , 张红

高分子材料科学与工程

以双烯类液晶单体4-十一烯酰氧基苯甲酸-4′-烯丙氧基苯甲酸对苯二酚双酯为交联剂,通过与聚硅氧烷接枝反应,合成了系列网络聚合物P1~P5.合成的液晶单体及聚合物的化学结构均通过红外的表征,利用DSC、POM和X射线衍射技术研究了其相行为.结果表明,网络液晶聚合物P1~P3都有液晶性能,具有较宽的液晶相范围,且随交联剂在链中含量的增加,Tg增加,Ti变化不大,当交联剂的含量超过 66.7%时,液晶相取向被固定,因此,P4与P5的DSC曲线只出现玻璃化转变.

关键词: 向列相 , 交联剂 , 网络 , 聚硅氧烷

含磺酸基的主链液晶离聚物对PBT/PE共混体系的增容增强作用

曲文忠 , 徐新宇 , 楚惠姝 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

将液晶单体对苯二甲酸二-(4-羧基苯)酯(M1)与1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇和亮黄(By)合成了一种含有磺酸基的主链液晶离聚物(LCI).将LCI与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),聚乙烯(PE)进行熔融共混制备了PBT/PE/LCI共混物.所合成的共混物通过DSC、三维红外图像系统和拉伸试验等方法进行了热性能、微观形态及力学性能的分析.结果表明,当LCI加入9%(质量分数,下同)时,由于LCI链中的磺酸离子与PBT的酯基形成了离子-偶极作用,增加了PBT和PE的界面粘接力,改善了二者的相容性,同时,共混物的拉伸强度也达到了最大值(24MPa);当LCI含量较大时(>11%),由于LCI自身发生团聚,增容效果变差,力学性能也有所降低.

关键词: 液晶离聚物 , 磺酸基 , 增容 , 增强

以硝基为端基的香蕉形液晶的合成与性能

姚丹姝 , 王娜 , 何晓智 , 张宝砚

功能材料

合成了4种以间苯二甲酸、间苯二酚为中心,硝基为端基的芳香酯类香蕉形液晶(M1~M4)。利用红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)及元素分析对其分子结构进行了表征,通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、热重分析(TG)对其介晶性能、相行为及热稳定性进行了研究。结果表明,所合成的香蕉形化合物(M1~M4)均有液晶性,呈现树叶、马赛克、扇形、球粒及纹影织构;升、降温时的液晶区间分别为32.9~57.2℃(M1除外)与28.4~96.5℃;随着分子刚性增加,它们的tm、ti、tic值明显提高;该类物质热稳定性良好。5%热失亏温唐均在285℃以上.

关键词: 香蕉形液晶 , 刚性 , 织构 , 合成

侧链含有两种介晶基元的聚硅氧烷类液晶聚合物的制备与性能

丛越华 , 张宝砚 , 贾莹光 , 王文彬

高分子材料科学与工程

合成了侧基带有两种介晶基元的聚硅氧烷类系列液晶聚合物(P1~P5),所用介晶单体M1为4-联苯二酚基-4′-(2-乙基己酰基)-4-烯丙氧基苯甲酸酯,M2为4-烯丙氧基苯甲酰氧基-4′-甲氧基苯,它们介晶区间分别为39 ℃和7.9 ℃.只含有单体M1的聚合物P1和只含有单体M2的聚合物P5的介晶区间分别为70.8 ℃和75.1 ℃;但是同时含有不同摩尔比的M1和M2的液晶聚合物P2~P4的介晶区间为240~255 ℃,比只含有-种介晶基元的P1或P5拓宽了约170 ℃,所有聚合物均低于室温就有液晶性能,且耐热性达310 ℃以上,属于非晶近晶织构.

关键词: 4-联苯二酚基-4′-(2-乙基己酰基)-4-烯丙氧基苯甲酸酯 , 两种介晶基元 , 聚硅氧烷 , 合成与性能

稀土 Eu 配合物液晶聚合物性能研究

丛越华 , 顾卫敏 , 何晓智 , 张宝砚

中国材料进展 doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2015.01.08

介绍了一类含 Eu 配合物的新型荧光液晶聚合物材料。通过把手性液晶单体 M1(烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯,液晶区间达132.1℃)和具有荧光性能的金属稀土 E +3配合物(C3)接枝到含氢硅氧烷上,制备得到含有稀土3价 Eu 配合物的侧链液晶聚合物。研究了 Eu 配体的共轭作用与荧光性能的关系。在紫外光激发下,该聚合物在室温下就显示较强的荧光,主波长为617 nm,Eu 含量在4%~8%范围内荧光强度随 Eu 含量的增加而增强,Eu 含量达到8%时,荧光最强,低于和高于8%,荧光强度下降。单体 C3的荧光配合物的荧光强度仅为其荧光液晶聚合物在主波长荧光强度的30%,揭示了荧光液晶聚合物的优势。与不含 Eu 的聚合物相比,液晶织构类型不变,但熔点略有升高,而清亮点呈下降趋势。这类材料除具有配合物荧光性外,其液晶性的存在使加工性提高。该类新材料尚处于理论研究阶段,但为应用研究提供了基础,并揭示该类材料广阔的应用前景。

关键词: Eu 配合物 , 荧光 , 性能 , 液晶 , 聚合物

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