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青铜文物腐蚀过程的模拟研究

张展适 , 陈少华 , 陈障茹 , 刘月妙

中国腐蚀与防护学报 doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2006.02.007

采用地球化学模式程序EQ3/6,研究了青铜器蚀变过程.模拟结果表明,在土壤中常见的Eh和pH及研究区的年平均温度条件下,溶液中铜离子的含量达到一定的浓度时,可以生成赤铜矿(当Cu≈0.0016 mol/L)、孔雀石及黑铜矿(当Cu≈0.0079mol/L)等次生矿物,溶液中Cu的存在形式也发生了变化,即CuCO3(aq)所占的比例不断减小,而Cu2+和CuOH+的含量则相继增高,且Cu2+的增幅大于CuOH+.青铜制品中的Cu在不同的Eh和pH条件下腐蚀的产物是不同的.在研究的Eh(-0.2 V~0.7 V)和pH值(5~9.5)范围内,赤铜矿的形成不受氧化-还原电位及酸碱度变化的影响;孔雀石和黑铜矿形成于较高pH值(>7)和较高的氧化-还原电位(>0.2 V)条件;而辉铜矿则形成于较低的pH值(<7)和较低的Eh(<0.2 V)条件.水-青铜器相互作用的模拟研究结果表明,在作用过程中将依次生成赤铜矿、孔雀石、黑铜矿、白铅矿、锡石及在合金内层残留的自然Cu、Pb和Zn.在这一过程中溶液中Cu和Pb的含量逐渐降低,但Zn的行为则与Cu、Pb相反,即随着合金的溶解在溶液中的含量增加了.在上述模拟结果基础上,建立了青铜器腐蚀的化学作用过程,即青铜器的腐蚀大致可分为两个阶段:第一阶段生成黑铜矿和孔雀石,第二阶段生成白铅矿和锡石等矿物.上述模拟研究结果与现有的测定结果相吻合,同时还揭示了现有的常规研究所不能揭示的腐蚀过程,由此说明不仅可以应用地球化学模式程序来研究青铜器的腐蚀产物,还可以揭示青铜类文物的腐蚀过程及机理.

关键词: 青铜器 , 腐蚀产物 , 腐蚀过程 , 模拟研究

青铜文物腐蚀过程的模拟研究

张展适 , 陈少华 , 陈障茹 , 刘月妙

中国腐蚀与防护学报

采用地球化学模式程序EQ3/6,研究了青铜器蚀变过程.模拟结果表明,在土壤中常见的E h和pH及研究区的年平均温度条件下,溶液中铜离子的含量达到一定的浓度时,可以生 成赤铜矿(当Cu≈00016 mol/L)、孔雀石及黑铜矿(当Cu≈0 0079mol/L)等次生矿物,溶 液中Cu的存在形式也发生了变化,即CuCO3(aq)所占的比例不断减小,而Cu2+和CuO H+的含量则相继增高,且Cu2+的增幅大于CuOH+.青铜制品中的Cu在不同的E h和pH条件下腐蚀的产物是不同的.在研究的Eh(-02 V~07 V)和pH值(5~95) 范围内,赤铜矿的形成不受氧化—还原电位及酸碱度变化的影响;孔雀石和黑铜矿形成于较 高pH值(>7)和较高的氧化—还原电位(>02 V)条件;而辉铜矿则形成于较低的pH值(<7) 和较低的Eh(<02 V)条件.水-青铜器相互作用的模拟研究结果表明,在作用过程中 将 依次生成赤铜矿、孔雀石、黑铜矿、白铅矿、锡石及在合金内层残留的自然Cu、Pb和Zn.在 这一过程中溶液中Cu和Pb的含量逐渐降低,但Zn的行为则与Cu、Pb相反,即随着合金的溶解 在溶液中的含量增加了.在上述模拟结果基础上,建立了青铜器腐蚀的化学作用过程,即青 铜器的腐蚀大致可分为两个阶段:第一阶段生成黑铜矿和孔雀石,第二阶段生成白铅矿和锡 石等矿物.上述模拟研究结果与现有的测定结果相吻合,同时还揭示了现有的常规研究所不 能揭示的腐蚀过程,由此说明不仅可以应用地球化学模式程序来研究青铜器的腐蚀产物 ,还可以揭示青铜类文物的腐蚀过程及机理.

关键词: 青铜器 , corrosion product , corrosion process , simulation study , EQ3/6

贵东花岗杂岩体的稀土元素特征及与铀成矿关系

张展适 , 华仁民 , 刘晓东 , 邓平 , 吴烈勤

中国稀土学报

贵东花岗杂岩体是一个由鲁溪岩体、下庄岩体、帽峰岩体、笋洞岩体、隘子岩体和司前岩体等组成的印支-燕山期复式花岗岩体, 不同的岩体不仅在主要元素含量、铝过饱和指数等方面存在差异, 而且在一系列稀土元素特征方面, 如稀土总量、δEu值以及LREE/HREE、 (La/Yb)N、 (La/Sm)N、 (Gd/Yb)N比值等, 也存在很大的不同. 铀矿体常常赋存在强过铝质、并且后期发生了强烈的流体-岩石相互作用的花岗岩体中, 这些岩体典型的稀土元素特征是稀土总量、δEu、 LREE/HREE、 (La/Yb)N、 (La/Sm)N、 (Gd/Yb)N比值等均较低, 并具有M型四分组效应.

关键词: 贵东花岗杂岩体 , 流体-岩石相互作用 , 四分组效应 , 铀成矿 , 帽峰岩体 , 稀土

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