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ATOCA调控下的聚苯乙烯的合成及端基配位

李洁爱 , 张正彪

高分子材料科学与工程

在过氧化二苯甲酰(BPO)的引发下,以4-氨基-4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧(ATOCA)为调控剂,成功进行了苯乙烯的氮氧稳定自由基本体聚合.结果表明聚合是可控的.根据氮氧稳定自由基聚合(NMP)的聚合机理,利用在聚合物末端封端的ATOCA上的羧基进行稀土金属铕(Eu(Ⅲ))的配位,获得了具有荧光性的聚合物.通过对配合物的激发光谱和荧光光谱分析,证明了稀土金属配位发生在聚合物链的末端,而非简单的物理掺杂.

关键词: 氮氧稳定自由基聚合 , 稀土金属 , 配位 , 荧光

微波辐射下均聚和共聚反应机理

路建美 , 张正彪 , 吴健飞 , 戴蔚荃 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

研究了微波辐射下单体均聚和共聚反应机理.利用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或乙醇中的自由基捕捉剂1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)捕捉自由基,验证反应是否为自由基历程.研究了一些单体体系如烯丙基硫脲(AT)和马来酸二丁基锡(DBTM)或单体与载体(Al2O3或SiO2)混合存在下的体系.同样,共聚反应如DBTM-AT和DBTM-硬脂酸乙烯酯(SAVE)也进行了相似的聚合实验.结果表明微波辐射可以引发共聚反应,且符合自由基机理.载体可以促进自由基的生成.

关键词: 微波 , 机理 , 均聚反应 , 共聚反应 , 自由基

共缩聚聚酰胺酸与聚酰亚胺的微波辐射合成及荧光性能

祁秀秀 , 路建美 , 张正彪 , 王丽华 , 朱秀林

高分子材料科学与工程

研究了4,4'-二氨基二苯砜(DDS)、4,4'-二氨基二苯醚(ODA)与均苯四酸二酐(PMDA)的微波辐射溶液聚合反应,将所得的聚酰胺酸进行固相微波辐射亚胺化,并与热聚合进行比较,用红外及核磁共振的测试方法对聚合物的结构进行了表征.结果表明,微波辐射能提高缩聚物的特性粘数和转化率.固相微波辐射使聚酰胺酸的亚胺化时间缩短,亚胺化度增大.合成的聚酰胺酸和聚酰亚胺都具有较强的荧光性能.

关键词: 微波 , 聚酰胺酸 , 聚酰亚胺 , 亚胺化 , 荧光性能

N取代丙烯酰胺的等离子体引发聚合及聚合物性能研究

朱健 , 朱秀林 , 程振平 , 路建美 , 张正彪

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.013

通过等离子体引发溶液聚合的方法制备了N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和N,N-二乙基丙烯酰胺(DEAA)聚合物PDMAA和PDEAA. 实验结果表明,对DMAA及DEAA,转化率随后聚合时间、放电时间延长而增大,单体质量分数以50%为佳;对DEAA转化率随放电功率的增大而增加,而对DMAA转化率以150 W为佳. 对PDMAA的吸水率,后聚合时间以4 h为佳,放电时间延长吸水率下降,而放电功率对吸水率的影响不大;对PDEAA的吸水率,后聚合时间以8 d为佳,放电时间延长、放电功率增加吸水率下降. 同时对所得的聚合物的吸水率和温度的关系作了考察,结果发现PDMAA具有最高临界共溶温度区域为20~30 ℃,而PDEAA则具有最低临界共溶温度为31 ℃,而且它们的最高吸水率达一百多倍,是传统方法制备的同类聚合物的吸水率的4~10倍.

关键词: N-取代丙烯酰胺 , 等离子体引发聚合 , 温敏树脂

聚乙烯醇-铜(Ⅱ)络合物的催化性能

肖猛 , 路建美 , 张正彪

高分子材料科学与工程

以四种PVA与Cu2+络舍得到PVA-Cu(Ⅱ)配位聚合物,测得它们的含铜量分别为0.055 mmol/g、0.181 mmol/g、0.114 mmol/g、0.232 mmol/g,用IR、TG等分析方法证明聚乙烯醇和铜(Ⅱ)之间存在配位键;对其与亚硫酸钠水溶液组成的非均相催化体系引发的MMA聚合,考察了PMMA分子量及转化率的影响因素,对比发现水解度高的聚乙烯醇-铜(Ⅱ)络合物催化得到的PMMA分子量较低、转化率较高;而聚合度不同的PVA-Cu(Ⅱ)催化性能无差别.

关键词: 聚乙烯醇 , 配位聚合物 , 催化 , 甲基丙烯酸甲酯

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