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线型聚硅氧烷改性聚醚型聚氨酯/环氧树脂互穿聚合物网络

余晨曦 , 赵晨 , 陈政翰 , 朱静 , 周金龙 , 姜彦 , 张嵘 , 张洪文

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.023

以端羟基聚硅氧烷(PDMS)、4,4,-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚醚多元醇为原料制得端异氰酸酯基(-NCO)聚氨酯预聚体,再与环氧树脂E-44反应制得一系列聚硅氧烷改性聚氨酯/环氧树脂互穿聚合物网络.通过红外光谱、接触角、拉伸试验、动态力学分析、扫描电子显微镜对聚合物体系的结构与性能进行了研究和表征.实验结果表明,聚硅氧烷的引入使得互穿聚合物网络的表面疏水性增强,表面自由能降低,拉伸强度下降但断裂伸长率升高.随着聚硅氧烷用量的增加,聚合物体系的玻璃化转变温度从-45℃提高到了-36℃.

关键词: 聚硅氧烷 , 聚氨酯/环氧树脂互穿聚合物网络 , 力学性能 , 表面性能

双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响

沈俊 , 张洪文 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , 双硫酯 , 聚合动力学 , 交联结构

不同双硫酯用量下RAFT自由基交联聚合体系的反应动力学及交联结构

朱梦冰 , 甘泉 , 刘晶如 , 徐之光 , 张洪文 , 俞强

高分子材料科学与工程

考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 双硫酯 , 动力学 , 凝胶行为 , 交联结构

原子转移自由基聚合法在硅橡胶表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯

史红岩 , 姜彦 , 蔡敏 , 张洪文 , 宋仁国 , 赵蒙超

高分子材料科学与工程

采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)在室温硫化硅橡胶表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).通过衰减全反射傅立叶变换红外光谱(FT-IR/ATR)、X射线光电子能谱(XPS)、接触角和扫描电子显微镜(SEM)对改性前后硅橡胶表面结构、表面形貌及表面润湿性进行表征.结果表明,在硅橡胶表面成功接枝了PMMA;随着聚合时间的延长,单位面积上的接枝量逐渐增大,当聚合时间为16h时,接枝量达到3.75mg/cm2;接触角从108.8°下降到71.7°;表面自由能从17.7mN/m增大到32.0mN/m.

关键词: 硅橡胶 , 表面接枝 , 聚甲基丙烯酸甲酯 , 表面自由能

PBMA-b-PDMS-b-PBMA嵌段聚合物的合成与表征

姜彦 , 史红岩 , 蔡敏 , 马艳弘 , 张洪文 , 宋仁国

功能材料

以羟基封端的聚二甲基硅氧烷和α-溴代异丁酰溴为原料,制备了双官能度Br-PDMS-Br,并以此为大分子引发剂,CuCl和2,2’-联吡啶为催化剂,通过原子转移自由基聚合制备了聚甲基丙烯酸丁酯-聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA-b-PDMS-b-PBMA)三嵌段聚合物.利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁(1H NMR)、凝胶渗透色谱分析仪(GPC)、热失重分析仪(TGA)、接触角测试仪、扫描电子显微镜(SEM)对三嵌段聚合物的结构及聚合反应进行了表征与测试.结果表明三嵌段聚合物具有较好的热稳定性、疏水性和微相分离.

关键词: 聚二甲基硅氧烷 , 大分子引发剂 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段聚合物

接枝丙烯酸盐聚合物改性聚酯薄膜表面

张洪文 , 张敏艳 , 姜彦 , 俞强

高分子材料科学与工程

利用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)将丙烯酸盐聚合物接枝到聚酯(PET)薄膜表面.研究不同反应温度和反应时间条件下接枝改性对聚酯薄膜表面组成、结构和性能的影响.通过衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪、X射线光电子能谱仅、扫描电子显微镜和热失重仪对接枝改性前后的聚酯薄膜进行相关表征.测试结果表明,反应温度和反应时间对聚酯薄膜的接枝百分率和接触角有一定程度的影响,接枝百分率最大为2.58%,接触角为110°.热失重数据得出,改性薄膜的初始分解温度和引发剂的一致,为395℃,表明接枝的丙烯酸盐聚合物对聚酯薄膜本体热性能影响不大.

关键词: 聚酯薄膜 , 表面引发原子转移自由基聚合 , 丙烯酸盐聚合物 , 表面性能 , 热失重

聚酯薄膜表面接枝含硅共聚物及其疏水性能

张洪文 , 张琳 , 袁珣 , 张敏艳 , 周仕龙 , 姜彦

高分子材料科学与工程

利用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)在聚酯薄膜表面桉枝由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和甲基丙烯酸甲酯形成的共聚物,以提高基体材料的表面疏水性.研究不同反应条件下接枝舍硅共聚物对聚酯薄膜表面组成、结构和性能的影响.通过衰减全反射-傅里叶变换红外光谱仪(ATR-FT-IR),X射线光电子能谱仪(XPS)以及扫描电子显微镜对接枝改性前后聚酯薄膜的表面组成、结构和形貌进行分析;利用接触角测试对比研究聚酯薄膜接枝改性前后的表面性能.结果表明,随反应时间延长,反应温度的提高,聚酯薄膜表面水接触角不断提高,最高达到95.8°,表面自由能下降,疏水性提高.

关键词: 聚酯薄膜 , 表面引发原子转移自由基聚合 , 接触角 , γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 , 含硅共聚物

星形硅烷大分子偶联剂的合成及其对聚苯乙烯复合材料的影响

张洪文 , 周仕龙 , 常舰 , 任玉荣 , 姜彦 , 俞强

高分子材料科学与工程

以季戊四醇和α-溴代异丁酰溴反应产物为星形引发剂,通过原子转移自由基聚合方法引发苯乙烯(St)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)反应,制备了星形大分子偶联剂.通过红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对大分子偶联剂的结构和组成进行了表征.对比研究了星形大分子偶联剂相对分子质量对聚苯乙烯/二氧化硅(PS/SiO2)复合材料性能的影响.结果表明,包含星形大分子偶联剂的复合材料的相容性及力学性能得到显著改善,随着星形大分子偶联剂相对分子质量的增加,PS/SiO2复合材料的玻璃化转变温度逐渐升高,冲击强度比未经偶联剂处理过的复合材料提高了近50%.

关键词: 聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 星形大分子偶联剂 , 复合材料 , 冲击强度

大分子偶联剂的合成及其对SiO2/三元乙丙橡胶复合材料性能的影响

张洪文 , 张杨 , 姜彦 , 俞强

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20141021.004

为改善SiO2在三元乙丙橡胶(EPDM)复合材料中的分散性并获得良好界面性能,通过传统自由基聚合法合成了一系列不同接枝率的大分子偶联剂,即EPDM、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)的三元共聚物.采用不同接枝率的大分子偶联剂对SiO2/EPDM复合材料进行改性.通过FTIR、1H-NMR、TGA、DMA和SEM对三元共聚物的结构和SiO2/EPDM复合材料的性能进行研究.结果表明:添加了大分子偶联剂的SiO2/EPDM复合材料的相容性得到了显著改善,拉伸强度和撕裂强度比未经偶联剂处理的SiO2/EPDM复合材料分别提高了109.4%和44.0%%;SiO2表面改性后的SiO2/EPDM复合材料的储能模量和玻璃化转变温度有所升高.

关键词: 三元乙丙橡胶 , SiO2 , 复合材料 , 界面 , 接枝率 , 大分子偶联剂 , 相容性

β-环糊精共聚物及其金属配合物的制备与性能

姜彦 , 靖玲 , 郭海泉 , 张洪文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00554

合成了顺丁烯二酸酐酯化β-环糊精与苯乙烯的共聚物及其金属配合物.利用红外、紫外、元素分析、差示扫描量热法及热失重分析法对其进行了结构表征和性能测试.这种含有β-环糊精的共聚物金属配合物作为脲酶抑制剂,对大豆脲酶催化尿素水解的抑制效果显著,其铜金属配合物为4 g/L时,抑制率达96.67%.

关键词: β-环糊精共聚物 , 大豆脲酶 , 脲酶抑制剂 , 共聚物金属配合物

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