南鹏娟
,
程司堃
,
孙晓莉
,
姜茹
,
张生勇
催化学报
用1,4-二氟蒽醌与奎宁(QN)反应可高收率地得到1,4-双-(9-O-奎宁)蒽醌((QN)2AQN),再经OsO4氧化可得到带有4个羟基的手性配体. 在不对称二羟化反应的2种不同体系中,该配体对6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性(80%～97%)和催化活性(80%～94%). 该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用,而且用量少,活性高,后处理简单. 在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中,在t-BuOH-H2O/K3Fe(CN)6体系中循环使用5次(配体平均回收率93%),在Me2CO-H2O/NMO(N-甲基-N-氧吗啉)体系中循环使用8次,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变.
关键词:
可回收配体
,
不对称二羟化
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手性连二醇
,
不对称合成
,
烯烃
何炜
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张邦乐
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刘鹏
,
孙晓莉
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张生勇
催化学报
以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%～90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%～97%).
关键词:
金鸡纳生物碱
,
奎宁
,
辛可宁
,
手性双胺配体
,
手性催化剂
,
不对称氢转移反应
,
苯乙酮
程司堃
,
张生勇
,
李晓晔
,
姜茹
,
南鹏娟
催化学报
采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6-二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ), 配体的产率为78%. 以N-氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化-供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%～92%)和区域选择性(79:21～88:12),反应主产物的化学产率为40%～76%.
关键词:
手性配体
,
3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪
,
烯烃
,
不对称氨羟化
,
手性β-氨基醇
何炜
,
姜茹
,
刘鹏
,
柳文敏
,
张生勇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.003
以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体. 考察了它们与过渡金属Ir、 Rh和 Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳. 用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%～95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%～75.3%).
关键词:
金鸡纳生物碱
,
手性膦氮配体
,
不对称氢转移反应
柳文敏
,
王巧峰
,
刘雪英
,
张生勇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.015
采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20 ℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显.当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%.通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定.
关键词:
环氧化反应
,
手性β-氨基醇
,
不对称催化
,
α
,
β-不饱和酮
,
L-脯氨酸衍生物
