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绝缘材料用无溶剂超支化聚合物的制备

施文磊 , 张春棋 , 高慧君 , 井丰喜 , 许坤 , 许向阳 , 张道洪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2009.04.001

阐述了绝缘材料用无溶剂树脂的合成方法,分析了超支化环氧树脂、超支化聚酰亚胺、超支化有机硅树脂和超支化不饱和树脂的合成方法、原理、结构及官能团与粘度的变化关系.结果表明,超支化聚合物的支化度、活拨氢含量、乙烯基含量或环氧基团含量、甲基含量、亚胺基含量均对其粘度有影响.

关键词: 绝缘材料 , 无溶剂树脂 , 超支化聚合物

端乙烯基树枝型聚酯的合成及性能

王施芹 , 张俊珩 , 张爱清 , 张道洪

高分子材料科学与工程

以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和乙二胺为原料,通过Micheal加成反应,制备端乙烯基树枝型聚酯(VTDP),采用红外光谱和氢核磁共振谱表征和证实其化学结构;以2-羟基-2-甲基丙基苯酮为光引发剂进行紫外光固化VTDP,并研究其紫外光固化动力学和材料的性能.制备VTDP的工艺简单,产率达98.42%;紫外光固化后的VTDP材料,其铅笔硬度为3H,附着力等级达二级,固化反应为二级反应,热重分析和差示扫描量热分析表明其表观热分解温度和玻璃化转变温度分别为268.10℃和84.4℃,具有良好的综合性能.

关键词: 树枝型聚合物 , 合成 , 光固化 , 性能

自乳化水性环氧树脂的制备

周继亮 , 张道洪

高分子材料科学与工程

采用聚醚醇二缩水甘油醚(PEGGE)、乙醇胺(MEA)及冰乙酸对双酚A环氧树脂(DGEBA)化学改性,在不需Lewis酸催化剂条件下制备低污染、高性能水性环氧树脂.首先,在物料摩尔比(MFA/PEGGE)2:1,反应温度55℃,反应时间4 h下,用PEGGE对MEA扩链合成MEA-PEGGE加成物;然后,在物料摩尔比(DGEBA/MEA-PEGGE)2:1,反应温度65℃,反应时间5 h下,用MEA-PEGGE加成物对DGEBA扩链,合成DGEBA-MEA-PEGGE加成物;再采用冰乙酸与DGEBA-MEA-PEGGE加成物成盐,制备出具有良好水溶解分散性能的自乳化水性环氧树脂.该树脂涂膜性能优良,具有良好柔韧性和耐冲击性,改善了普通环氧树脂性能较脆的缺陷.

关键词: 环氧树脂 , 自乳化 , 水性涂料

含硅水性环氧固化剂的制备与性能

周继亮 , 程新建 , 张道洪 , 张爱清

高分子材料科学与工程

以三乙烯四胺(TETA)、酚醛环氧树脂(F-51)、含硅单环氧化合物(JH-0187)、辛基缩水甘油醚(OGE)等为原料合成新型含硅水性环氧固化剂来改善水性环氧树脂涂膜的综合性能.探讨了反应温度、反应时间对环氧基转化率的影响,以及固化剂中含硅量对涂膜性能的影响.研究结果表明,控制TETA与OGE/JH-0187的反应温度为75℃,反应6.5 h可合成出TETA-OGE/J H-0187加成物,然后与F-51在75℃加成反应6.5h合成出F-51-TETA-OGE/JH-0187加成物;再降温到60℃滴加冰醋酸成盐,减压蒸馏去除溶剂后,加入蒸馏水配置成固含量45%左右的新型水性含硅环氧固化剂;封端反应过程中选择含硅单环氧化合物(JH-0187)占封端所用总单环氧化合物的5%~7.5%时,所合成的含硅水性环氧固化剂所制涂膜综合性能最优异,具有良好的物理力学性能和耐化学品性能.

关键词: 固化剂 , 水性环氧树脂 , 涂膜 , 合成

水性含磷环氧化合物的合成与性能

周继亮 , 张道洪 , 张俊珩 , 李廷成

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.12.005

对9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)改性合成水性含磷环氧化合物.首先,以酚醛环氧树脂F-51和DOPO(初始F-51环氧基与DOPO摩尔比为3:2)合成出F-51-DOPO加成物.然后,在摩尔比(n (F-51-DOPO的环氧基)/n(MEA))为1:1下.F-51-DOPO加成物与乙醇胺(MEA)反应合成出F-51-DOPO-MEA加成物;最后,在摩尔比(PEGGE环氧基/F-51-DOPOMEA)为2:1下,F-51-DOPO-MEA加成物与聚醚醇二缩水甘油醚(PEGGE)反应,合成了F-5 1-DOPO-MEA-PEGGE加成物.性能研究结果表明,其在室温下能均匀分散于水性体系中,与涂膜中的环氧树脂基材相容性良好;并可使涂膜在保持良好硬度前提下,耐冲击性明显得到提高.热重分析结果表明,其可使固化涂膜在450~800℃高温下的残炭率和耐热性显著提高.氧指数测定结果表明,其能有效提高水性环氧树脂材料的极限氧指数(LOI)及阻燃性能.

关键词: 含磷 , 环氧化合物 , 合成 , 水性涂料

环氧树脂/纳米金刚石纳米复合材料的制备与性能研究

胡凯丽 , 尹文华 , 张俊珩 , 周继亮 , 张道洪

合成材料老化与应用

制备了环氧树脂/纳米金刚石纳米复合材料,研究了纳米金刚石对复合材料力学性能和热性能的影响.研究结果表明,随纳米金刚石含量的增加复合材料的力学性能呈现先增加后降低的趋势.当添加0.4%的纳米金刚石时,复合材料的拉伸强度和弯曲强度比纯环氧树脂分别提高了51.9%和52.5%,冲击强度为纯环氧树脂的1.9倍.复合材料的热稳定性能随着纳米金刚石含量的增加而提高,玻璃化转变温度随着纳米金刚石含量的增加而降低.利用SEM对复合材料增韧增强机理进行了探讨.

关键词: 纳米金刚石 , 环氧树脂 , 复合材料 , 制备 , 性能

溶胶-凝胶法制备有机/二氧化钛杂化材料

张道洪 , 刘传军 , 吴璧耀

高分子材料科学与工程

采用溶胶-凝胶法同时对钛酸四丁酯(TBT)和乙烯基三乙氧基硅烷(ETES)进行水解制备出能长时间稳定存在的纳米TiO2杂化材料的溶胶体系.探讨了反应体系的pH值、溶剂类型、反应温度以及正丁醇与TBT的体积比对产物稳定性的影响.红外光谱表明该溶胶体系是TBT与ETES反应的产物.透射电镜分析表明:该体系颗粒大小为60 nm~80 nm左右.此种含TiO2的杂化材料广泛应用于纳米复合材料的增强、耐磨等领域.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 钛酸四丁酯 , 乙烯基三乙氧基硅烷 , 杂化材料

纳米TiO2杂化材料的光敏性及其含硫环氧树脂复合材料的光固化

张道洪 , 吴璧耀 , 贾德民

高分子材料科学与工程

利用合成的有机/二氧化钛纳米杂化材料与含硫环氧树脂复合进行紫外光固化反应,研究了这种固化膜的各种性能如耐磨性、表面硬度、附着力和透过率,并利用红外光谱和扫描电镜对固化机理和复合材料的相容性进行研究.研究表明,该纳米二氧化钛杂化材料具有光敏性,能促进含硫环氧树脂的光固化,固化的机理是阳离子性质的,在含硫环氧树脂TGEBES和纳米杂化材料G33的固含量各占50%的情况下,固化膜的附着力达2级、透过率达87%、耐磨性较好.

关键词: 纳米杂化材料 , 光敏 , 含硫环氧树脂 , 光固化

非离子型化学改性水性环氧树脂的合成

周继亮 , 张道洪 , 王坤

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.02.008

常用的非离子型化学改性水性环氧树脂因使用强腐蚀性的Lewis酸作催化剂而对反应设备与操作带来不利的影响.本研究在不用催化剂的条件下,合成出新型化学改性水性环氧树脂:首先用环氧树脂(DGEBA)对乙醇胺(MEA)进行扩链反应合成出MEA-DGEBA加成物,其合适工艺条件为在n(MEA):n(DGEBA)=2:1情况下,反应温度为55℃,反应时间为4 h;然后用MEA-DGEBA加成物对聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGGE)扩链反应合成出非离子型化学改性水性环氧树脂PEGGE-MEA-DGEBA加成物,其合适工艺条件为在,n(PEGGE):n(MEA-DGEBA)=2:1情况下,反应温度为65℃,反应时间为5 h.实验结果表明所合成的新型化学改性水性环氧树脂能够良好地在水中溶解分散,并具有良好的涂膜性能.

关键词: 环氧树脂 , 合成 , 水性

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