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镧改性的CuHY分子筛中铜离子的分布及其对吸附脱硫性能的影响

范闽光 , 李斌 , 张飞跃 , 方金龙 , 李望良 , 邢建民 , 刘自力

催化学报

在氮气气氛下采用等体积浸渍法制备了载Cu的HY和LaHY分子筛.用x射线衍射(XRD)、N2吸附、氨程序升温脱附和X射线光电子能谱对分子筛进行了表征.通过多晶XRD确定了Cu~(2+)离子在Y型分子筛笼内的结构与分布,并测定了分子筛在含二苯并噻吩(DBT)的模拟柴油中的吸附脱硫性能.结果表明,前驱体CuCl_2中的大部分Cu物种与HY和LaHY分子筛进行了离子交换.对于La~(3+)改性的CuHY分子筛(CuLaHY),进入分子筛超笼中的Cu~(2+)离子与骨架氧和水分子配位,牢固地定位于Y型分子筛超笼的SⅡ及SⅢ位;对于CuHY分子筛,超笼中的Cu~(2+)离子只接近于SⅡ及SⅢ位.极少部分CuCl分子高度分散在分子筛笼内,没有定位.处于超笼中SⅡ及SⅢ位的Cu~(2+)离子对模拟柴油中的DBT分子具有吸附作用,是吸附脱硫的活性中心.CuLaHY分子筛的吸附脱硫性能优于CuHY分子筛.当模拟柴油中含有萘时,萘与DBT分子会产生竞争吸附.

关键词: HY分子筛 , , , 吸附剂 , 修饰 , 二苯并噻吩 , 吸附脱硫

CuO-Cex Zr1-xO2上催化乙醇脱氢合成乙酸乙酯的研究

尹艳春 , 滕灼光 , 张飞跃

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.04.014

用改进的柠檬酸络合法制备CuO-CexZr1-xO2催化剂,用XRD和TPR研究了催化剂的物理化学性质,无氧条件下研究它对乙醇的催化作用.结果表明,催化剂物相是固溶体CexZr1-xO2,CuO是分散存在的.当Cu含量为5%(质量分数)、摩尔比Ce∶ Zr比为1∶1、温度300℃、乙醇质量空速1.0h-1时,乙醇转化为乙酸乙酯的选择性最好,达到71.5%,乙醇转化率最高,为74.7%.

关键词: CuO , CexZr1-x O2 , 乙醇 , 乙酸乙酯 , 脱氢

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