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不同双硫酯用量下RAFT自由基交联聚合体系的反应动力学及交联结构

朱梦冰 , 甘泉 , 刘晶如 , 徐之光 , 张洪文 , 俞强

高分子材料科学与工程

考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 双硫酯 , 动力学 , 凝胶行为 , 交联结构

嵌段共聚物PEO-b-PS与聚苯乙烯共混薄膜的表面形貌及性能

杨鹏 , 徐之光 , 蒋姗 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了嵌段共聚物聚氧化乙烯(PEO-b-聚苯乙烯(PS)),将PEO-b-PS与PS溶液共混成膜,使用接触角测试仪(CA)和原子力显微镜(AFM)考察了PEO-b-PS含量与共混薄膜表面形貌及性能之间的关系。研究发现,嵌段共聚物在薄膜中发生微相分离并在薄膜表面形成PEO微相区,随PEO-b-PS含量增加,薄膜表面PEO相区尺寸增大,但分布密度下降。通过共混薄膜表面形貌的变化,解释了共混薄膜的亲水性和表面张力随PEO-b-PS含量增加的变化趋势。

关键词: 环氧乙烷与苯乙烯嵌段共聚物 , 共混薄膜 , 微相分离 , 表面形貌 , 亲水性

嵌段共聚物PEO-b-PS薄膜的微相分离形貌

张微微 , 徐之光 , 朱梦冰 , 俞强

材料科学与工艺

为实现对PEO-b-PS薄膜微相分离形貌和纳米结构的调控,通过原子转移自由基聚合制备了不同嵌段结构的PEO-b-PS,使用原子力显微镜研究了嵌段结构及热处理条件对溶液旋涂制备的PEO-b-PS薄膜微相分离形貌的影响.结果表明:PEO-b-PS薄膜发生微相分离后呈现PS锥状突起的分散形貌;提高热处理温度使微相分离加快,相分离程度提高,PS微区尺寸增大;延长热处理时间使PS锥状突起更加明显;PEO链长一定时,PS链长增加导致PS锥状微区数量和尺寸增加;PS链长一定时,PEO链长增加使PS锥状微区数量减少;嵌段比一定时,嵌段共聚物分子量增加使PS微区尺寸增大.通过调节PEO-b-PS嵌段结构和薄膜的热处理条件,可以实现对PEO-b-PS薄膜微相分离结构的控制.

关键词: 氧化乙烯与苯乙烯嵌段共聚物 , 薄膜 , 微相分离 , 形貌结构 , 热处理条件

石材防护用纳米改性不饱和聚酯的合成及性能分析

李红姬 , 张万喜 , 徐之光 , 孙国恩 , 曾繁杰

高分子材料科学与工程

制备了不饱和聚酯(UP)及纳米改性UP材料,着重介绍了纳米复合型UP的性能及在石材防护领域中的应用.研究结果表明,UP/MMT及UP/MMT+SiO2的原位插层纳米复合材料各种性能下降,而UP/ SiO2纳米复合材料综合性能提高,作为石材防护胶性能贡献突出.

关键词: 不饱和聚酯树脂(UP) , 改性 , 纳米材料 , 石材防护

嵌段共聚物PCL-b-PMMA薄膜的微相分离形貌

杨菁菁 , 徐之光 , 朱梦冰 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)制备了不同嵌段结构的嵌段共聚物PCL-b-PMMA,使用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了表征,通过原子力显微镜(AFM)研究了嵌段共聚物薄膜的微相分离形貌。结果表明,嵌段共聚物发生了微相分离,聚ε-己内酯(PCL)链段形成柱状微区;PCL链段体积分数较低时,薄膜表面以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)链段聚集为主,但未在PCL柱状微区上方形成覆盖,从而在薄膜表面形成孔洞;随PCL链段体积分数增加及PMMA链段分子量下降,PCL柱状微区面积增加,向薄膜表面迁移并逐渐形成覆盖,造成薄膜表面孔洞消失。

关键词: PCL-b-PMMA , 薄膜 , 微相分离 , 形貌

EVA/TiO2纳米复合材料的制备与性能研究

李红姬 , 张万喜 , 孙国恩 , 金波 , 徐之光

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.03.028

采用一步法制备出EVA/TiO2纳米复合材料,利用FESEM、FTIR、SEM等测试手段表征纳米TiO2微粒在EVA基体中的分散性,并研究其力学性能及流变性能.结果表明,TiO2微粒以20~60 nm的粒径分散于EVA基体之中,并与EVA形成化学键合结构,断裂时脆性转变为韧性.当纳米TiO2填充量为5%时,拉伸强度提高22.6%,纳米TiO2填充量为1%时,断裂伸长率提高10.1%.本实验中制备的纳米复合熔体表观粘度低于纯EVA,熔点变化较少,有效改善了加工流动性.

关键词: EVA , 纳米TiO2 , 一步法 , 纳米复合材料

PCL-b-PMMA/PEO共混薄膜的微相分离形貌

朱梦冰 , 杨菁菁 , 丁永红 , 刘晶如 , 徐之光 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过聚氧化乙烯(PEO)与聚己内酯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PCL-b-PMMA)的共混来调节聚己内酯(PCL)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)嵌段的微相分离行为.采用原子力显微镜研究了PEO的质量分数和相对分子质量对PCL-b-PMMA/PEO共混薄膜微相分离形貌的影响.结果表明,共混薄膜形成了以PMMA/PEO为连续相,PCL呈柱状微区垂直于薄膜表面的微相分离形貌,PMMA/PEO链段无法在PCL柱状微区上方形成完全覆盖,导致薄膜表面形成许多孔洞.随着PEO含量增加,PCL链段聚集趋势增强,柱状微区尺寸不断增大;随着PEO相对分子质量的增加,PMMA/PEO在PCL微区上方形成的有效覆盖减少,薄膜表面的孔洞数量和尺寸增大;当PEO与不同嵌段比PCL-b-PMMA共混后,随嵌段共聚物中PCL链段体积分数增加,柱状微区向层状形态转变,薄膜表面孔洞消失.

关键词: 聚己内酯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物 , 聚氧化乙烯 , 共混薄膜 , 微相分离形貌

EVA/SiO2纳米复合材料的制备与性能研究

李红姬 , 张万喜 , 孙国恩 , 陈广义 , 徐之光 , 崔岩

功能材料

采用一步法制备出EVA/SiO2纳米复合材料,利用FESEM、FTIR、SEM等测试手段表征纳米SiO2微粒在EVA基体中的分散性,并研究其力学性能及流变性能.结果表明SiO2微粒以30~40nm左右的粒径分散于EVA基体之中,并与EVA形成化学键合结构,断裂时呈现脆韧双重断裂特征.当纳米SiO2填充量为1%时,拉伸强度与断裂伸长率分别提高16.1%与11.7%,并以该含量处为转折点先提高后降低.纳米SiO2微粒填充量在1%~3%范围内,复合熔体的表观粘度低于纯EVA,熔点变化较少,加工流动性得到改善.

关键词: EVA , 纳米SiO2 , 一步法 , 纳米复合材料

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