曹小华
,
任杰
,
占昌朝
,
徐常龙
,
谢宝华
,
严平
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.014
用复分解法合成出通式为RE2P2W18O62(RE=La,Ce,Y)的3种Dawson结构磷钨酸稀土盐,利用IR、SEM、XRD、Py-IR对其结构和酸性进行了表征,并用于催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃.考察了稀土元素种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对四氢呋喃收率的影响.结果表明La2P2W18O62表现出优异的催化活性,当磷钨酸镧用量占1,4-丁二醇质量的1.2％,反应温度为180℃,反应时间为25min,THF收率可达97.6％,催化剂重复使用5次,催化活性有所降低,THF收率仍可达86.6％.采用TG-DTA和Py-IR方法对使用前后催化剂表征结果显示,积碳结焦使催化剂Lewis酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用La2P2W18O62作为反应催化剂不仅提高了反应收率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理即可重复使用多次.
关键词:
磷钨酸稀土盐
,
Dawson结构
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
催化活性
曹小华
,
周德志
,
徐常龙
,
叶兴琳
,
帅敏
中国稀土学报
doi:10.11785/S1000-4343.20150306
以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,通过浸渍法制备了负载型Dawson结构磷钨酸镧催化剂(40％ La2 P2 W18 O62·nH2O/MWCNTs),并对催化剂进行FT-IR,XRD,SEM,EDS和NH3-TPD表征.以催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃(THF)反应为探针,考察催化剂的酸催化性能.通过正交实验确定了优化反应条件为:w(催化剂)=2.2％(相对1,4-丁二醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min.在优化反应条件下,THF收率达97.9％,催化剂重复使用5次,THF收率仍可达92.3％.镧掺杂后的催化剂酸强度和总酸量均增加,催化活性提高.
关键词:
多壁碳纳米管
,
Dawson结构
,
磷钨酸镧
,
1,4-丁二醇
,
四氢呋喃
,
稀土
曹小华
,
任杰
,
柳闽生
,
徐常龙
,
严平
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00408
采用水热法制备了新型H6P2W9Mo9O62 ·24H2O催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和TG-DTA等测试技术对催化剂进行了表征.以微波促进30％过氧化氢氧化环已酮制备己二酸合成反应为探针,考察了催化剂的催化性能.通过正交实验探讨了几种因素对反应的影响,确定了优化工艺条件为:n(环已酮)∶n(过氧化氢)∶n(草酸)∶n(催化剂)=100∶400∶1.25∶0.25,反应温度100℃,微波辐射功率400W,反应时间3.5h,己二酸产品的收率达87.33％,纯度可达99.7％.反应结束后,将反应后含催化剂的溶液浓缩至一定浓度,催化产率降 低,重复使用5次收率降低为45.89％.
关键词:
H6P2W9Mo9O62·24H2O
,
水热合成
,
微波
,
己二酸
,
环己酮
曹小华
,
陶春元
,
徐常龙
,
雷艳虹
,
周德志
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602005
利用复分解法制备出Dawson型磷钨酸钕NdH3P2W18O62·nH2O,并通过FTIR、UV-Vis、SEM、XRD、EDS、CV对催化剂进行表征.以NdH3P2W18O62·nH2O为催化剂,30％ H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸.考察了催化剂用量、H2 O2用量、反应时间及催化剂重复套用次数等因素对己二酸收率的影响.结果表明,在优化反应条件下:即w(催化剂)=6.4％(基于环己酮质量),n(环己酮):n(30％ H2O2)=100∶450,105 ℃反应5.0h,己二酸收率为91.1％.催化剂套用5次,己二酸收率仍可达67.5％.
关键词:
Dawson型
,
磷钨酸钕
,
己二酸
,
催化氧化
,
环己酮
曹小华
,
陶春元
,
邱新龙
,
徐常龙
,
占昌朝
稀土
doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201603002
以高岭土为载体、NdH3P2W18O62为活性组分,通过浸渍法制备出40％ NdH3 P2W18O62/高岭土催化剂,考察其在催化乙酸与正丁醇酯化反应中的催化活性,利用FT-IR、XRD、SEM、EDX、N2-TPD及NH3-TPD对催化剂结构进行表征.结果表明,NdH3P2W18O62较好地负载在高岭土上,且保持Dawson结构不变.当正丁醇与乙酸的摩尔比为1.5∶1.0,w(40％ NdH3P2W18Ou/高岭土)=2.6％(以反应物质量计),反应温度125℃,反应时间2.5h,酯化率为94.4％.该催化剂具有良好的重复使用性能,第5次重复使用时酯化率仍可保持为81.9％.
关键词:
钕
,
NdH3P2W18O62/高岭土
,
Dawson结构
,
催化活性
,
乙酸正丁酯
曹小华
,
严平
,
徐常龙
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.22.027
采用复分解法制备出 Dawson 型磷钨酸铝(A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O)催化剂,通过 FT-IR、SEM、EDS、Py-IR 和 NH 3-TPD 对其进行了表征,并首次用于催化合成尼泊金丁酯.Py-IR 表征结果显示,A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 同时具有 Br?nsted 酸中心和 Lewis酸中心.NH 3-TPD 测试结果表明 A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 同时具有弱酸、强酸和超强酸中心,且以强酸中心为主.通过正交实验确定了合成尼泊金丁酯的优化工艺条件为催化剂用量4．9％(基于反应物质量),n (正丁醇)与 n (对羟基苯甲酸)＝3∶1,反应时间3．0 h,反应温度120℃.在此条件下,尼泊金丁酯收率可达93．2％.与单纯 Dawson 型磷钨酸或浓硫酸催化效果相比,尼泊金丁酯收率得到提高.A1 H 3 P2 W18 O 62?n H 2 O 易于回收和重复使用,当重复使用5次后,尼泊金丁酯收率仍为73．1％.
关键词:
磷钨酸铝
,
Dawson 型
,
催化剂
,
酸中心
,
尼泊金丁酯
黎先财
,
曹小华
,
徐常龙
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.014
以WO3为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H2O2氧化环己酮合成己二酸. 探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响. 在优化条件下:n(环己酮):n(H2O2):n(WO3)=100:500:2,反应温度为120 ℃,反应6 h,己二酸分离收率可达80.3%,纯度为99.8%;催化剂重复使用5次后己二酸收率仍可达70.2%.
关键词:
己二酸
,
环己酮
,
WO3
,
H2O2
