蔡明中
,
徐海云
,
黎苇
,
宋才生
高分子材料科学与工程
在无水AlCl3和NMP存在下,通过对苯二甲酰氯(TPC)、二苯醚(DPE)和4,4′-双(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)在1,2-二氯乙烷中的低温溶液共缩聚反应,合成了一系列聚醚酮酮/含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物,并用IR、DSC、TGA和WAXD等方法对其结构和性能进行了表征和测试.研究结果表明,随着共聚物中DNBP含量的增加,其玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,而熔融温度(Tm)则逐渐降低.当共聚物中DNBP含量为10 mol%～30 mol%时,共聚物与PEKK相似为半结晶型聚合物,具有优异的耐热性能和抗溶剂耐化学腐蚀性能.
关键词:
聚醚酮酮
,
聚醚酮醚酮酮
,
无规共聚物
,
低温溶液缩聚
徐海云
,
程乐华
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.01.023
以无水AlCl3为催化剂、ClCH2CH2Cl和NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)为复合溶剂,由二苯醚(DPE),2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)和4,4′-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)通过亲电缩聚反应合成了一系列新型主链含1,4-亚萘基结构的氯化聚芳醚酮酮无规共聚物.优化后的工艺条件为:n(AlCl3)∶n(DCTPC)∶n(DNBP+DPE)=0.06∶0.01∶0.01,预聚合温度小于-10℃下反应2h,再逐渐升温至25℃左右反应约8h.研究了DNBP结构单元及含氯侧基对共聚物性能的影响,并用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其进行了表征.结果表明,所得聚合物在193～212℃的温度范围内均只出现一个玻璃化温度(Tg)转变峰,且随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加,其Tg逐渐升高,而熔融温度(Tm)和结晶度逐渐降低.同时由于芳环上氯取代基的影响,降低了共聚物的热分解温度(Td),但仍具有良好的耐热性并且明显提高了阻燃性能和溶解性能.当x(DNBP)<30%时,共聚物仍为半结晶性,并选择n(DNBP)∶n(DPE)在10∶90～30∶70范围内为理想的聚合物加工成型条件.共聚物的断裂伸长率随着DNBP结构单元的引入逐渐增加,而拉伸强度和拉伸模量却有所下降.该类共聚物的拉伸强度可达78MPa以上,拉伸模量在2.8GPa以上,仍具有良好的力学性能.
关键词:
聚芳醚酮酮共聚物
,
1,4-萘基
,
氯侧基
,
低温溶液共缩聚
,
耐热性
,
力学性能
徐海云
,
冯翠兰
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00641
由2-乙氧羰基-3-硝基-1,1,1-三氟丁烷(1b)与异氰基乙酸乙酯发生Barton-Zard反应制备2-乙氧羰基-3-三氟甲基-4-甲基吡咯(1)的过程中,分别用K<,2>CO<,3>和乙醇代替有机碱1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和四氢呋喃溶剂,这种改进的Barton-Zard方法具有操作简便、试剂价廉易得、溶剂毒性低和产率更高等优点.另外,在3-硝基-1,1,1-三氟-2-丁醇(1a)通过乙酰化反应转变为中间体1b的过程中,用沸腾温度下的甲苯溶液与乙酰氯代替浓硫酸催化下的酸酐反应体系;合成化合物1b的最优化的反应条件被确定为:乙酰氯与反应物1a之间的摩尔比为1.2:1,反应时间为3～3.5 h.又根据改进的卟啉合成法,在低温下用过量氢化铝锂还原吡咯1,将还原所得的尚未干燥或储存的粗产物α-羟甲基-三氟甲基-4-甲基吡咯(1c),立即在未经处理的三氯甲烷溶剂中,以三氟化硼·乙醚(BF<,3>·OEt<,2>)为催化剂进行四聚化反应,然后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化,合成出含三氟甲基取代的卟啉衍生物2.研究发现,由化合物1c制备产物2时,用BF<,3>·OEt<,2>取代p-TsOH作为催化剂,在确定的反应条件下,能够将产物2的收率由14%提高至50%.
关键词:
乙氧羰基三氟甲基甲基吡咯
,
乙酰氯
,
三氟化硼·乙醚催化剂
,
Barton-Zard反应
,
三氟甲基取代的卟啉
冯翠兰
,
徐海云
,
刘澜涛
,
王静
,
刘瑛
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30340
以未经任何修饰的磁性纳米Fe3O4为催化剂,在无溶剂和配体条件下催化卤代芳烃与苯酚间的C—O键交叉偶联反应.在130℃、48 h、Fe3O4摩尔分数为7％的优化反应条件下,二芳醚的产率达到94.7％.催化剂经磁分离可方便的回收,且连续循环使用4次,其催化活性无明显降低.
关键词:
交叉偶联反应
,
磁性纳米Fe3O4粒子
,
二芳醚
,
芳基化
,
可循环
徐海云
,
冯翠兰
,
刘瑛
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00666
制备了2种新型中位分别为对羟基苯基或苯基取代的含稠合外环的氟硼二吡咯类荧光染料.研究了它们在极性和非极性溶剂中的吸收光谱及稳态荧光光谱性质.采用荧光光谱滴定方法研究了它们在CH3CN-H2O溶液中对碱性环境下pH值变化的响应能力.研究结果表明,当增加染料1溶液的碱性强度时,其荧光被显著淬灭；若将三氟乙酸滴加到该碱性溶液时,被淬灭的荧光又被恢复.染料1在CH3 CN-H2O(体积比1∶1)溶液中,其激发波长为490 nm,发射波长为540 nm,可以作为比较灵敏的碱性环境中的pH荧光探针,其pKa值为10.23.
关键词:
氟硼二吡咯
,
稠合外环
,
碱性介质
,
电子转移
,
pH荧光探针
徐海云
,
刘起峰
,
宋胜梅
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30591
以环己烯为起始原料,首先经过两步改进的合成方法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂将其高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯,后者与被保护的4-甲醛基苯硼酸在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用三乙胺和三氟化硼-乙醚处理后,得到一种新型的中位取代苯硼酸的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基类(BDP)染料衍生物.通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱滴定方法,研究了该染料在特定pH值下对D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖等3种单糖的响应能力,上述3种单糖与BDP染料衍生物的键合既表现在吸收光谱上,也表现在荧光发射光谱上,并且通过对荧光滴定数据的非线性拟合分析,BDP染料衍生物1与D-果糖、D-半乳糖、D-葡萄糖的结合常数分别为1045、445和130 L/mol.因此该染料衍生物作为单糖的荧光探针,具有灵敏度高、选择性较好等优点;另外,还初步探讨了该荧光探针的传感机理.
关键词:
硼-二吡咯亚甲基染料
,
荧光探针
,
单糖
,
稠合外环
,
苯硼酸
