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离子液体体系中1-丁烯二聚反应的研究

杨昕 , 戴立益 , 单永奎 , 何鸣元

催化学报

研究了在强酸性AlCl3/Et2AlCl/[BMIM]Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1-丁烯二聚反应的催化作用. 结果表明,[BMIM]Cl对强酸性AlCl3/Et2AlCl催化剂催化1-丁烯高聚反应有明显的阻聚作用,并显著提高了1-丁烯二聚的选择性. 在过渡金属化合物中,含镍化合物对1-丁烯二聚反应有最好的催化效果. 在最佳反应条件下,1-丁烯的转化率可达95.1%,二聚产物C8烯的选择性为85.8%. 同时,对1-丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨.

关键词: 离子液体 , 过渡金属化合物 , 丁烯 , 二聚 , 反应机理

新型离子液体体系催化苯与1-己烯的烷基化反应

陈慧 , 戴立益 , 单永奎 , 何鸣元

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.003

研究了在盐酸三乙胺与氯化铁组成的离子液体体系中,通过氯化氢改性增强离子液体的酸性,催化苯与1-己烯烷基化反应. 对离子液体组成及氯化氢通入时间对反应转化率和选择性的影响进行了考察,结果表明,该离子液体体系酸性可以通过以上2个因素进行调节,从而控制反应结果. 离子液体中FeCl3摩尔分数为66.7%时,未经HCl改性时对反应无催化作用,而加入HCl改性后,反应1 h 1-己烯转化率可达100%,单烷基选择性为100%. 对反应温度、苯烯摩尔比等条件对反应的影响进行了研究.

关键词: 离子液体 , 氯化铁 , 盐酸三乙胺 , 烷基化 , 催化

Br(o)nsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

蒋栋 , 李伟 , 许成娣 , 戴立益

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.025

用Bronsted酸性离子液体[Hmim]BF4、[bmim]HSO4和[bmim]H2PO4代替浓H2SO4为催化剂催化乙酸酐对水杨酸的乙酰化,合成阿司匹林.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、酐/醇摩尔比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能.选择了最佳反应条件,以[bmim]H2PO4作为催化剂,催化剂用量为0.28 g(1.18×10-3mol),水杨酸2.762 g(0.02 mol),乙酸酐4.083 g(0.04 mol),n(酐):n(醇)=2:1,反应时间30 min,反应温度70℃,产率最高达63.43%,并且[bmim]H2PO4溶于水后通过过滤和旋蒸脱水,重复使用3次,产率无明显变化.

关键词: 阿司匹林 , 离子液体 , 催化

近临界水自催化下亚氨基二乙腈水解反应研究

段培高 , 王炫 , 戴立益

功能材料

亚氨基二乙腈在没有外加催化剂的近邻界水中可以顺利发生水解.实验测定了亚氨基二乙腈在近临界水中(压力10MPa,温度200~260℃,反应时间10~60min)的水解反应动力学数据并考察了时间、温度、压力和初始反应物/水比对反应物转化率和产物产率的影响.在最佳反应条件下,210℃、压力10MPa、反应时间20min,反应物几乎完全转化,此时亚氨基二乙酸的产率可达到92.3mol%.根据一级反应动力学,得到反应的表观活化能Ea和lnA(min-1)分别为(45.77±5.26)kJ/mol和8.6±0.1.最终反应产物主要包括亚氨基二乙酸和氨以及少量的副产物,反应过程中除生成的氨气外其它气体的生成可以忽略.近临界水中亚氨基二乙腈的水解反应机理和普通碱催化条件的水解反应机理相似.

关键词: 近临界水 , 自催化 , 亚氨基二乙腈 , 亚氨基二乙酸 , 水解

碱性染料与磷钨酸形成的新型电荷转移盐的制备与表征

孙莹 , 单永奎 , 戴立益

功能材料

报道了用Keggin结构的磷钨酸与碱性染料结晶紫、碱性藏红T和碱性湖兰BB反应形成的3种新型电荷转移盐.利用元素分析、差热-热重、变温红外、固体漫反射电子光谱对标题化合物的组成、热稳定性和光学性质进行了表征.

关键词: 碱性染料 , 磷钨酸 , 电荷转移盐

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