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双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , 闫鹏 , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应

常涛 , 吴梅 , 靳丽丽 , 景欢旺 , 邱文元

催化学报

研究了溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能. 结果表明,在413 K和1.0 Mpa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.

关键词: 溴化锌 , 季(鎓)三溴盐 , 环氧化合物 , 二氧化碳 , 偶联反应 , 环碳酸酯

新型Br?nsted酸性离子液体催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应

常涛 , 高晓蕊 , 边丽 , 付西英 , 袁明霞 , 景欢旺

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60227-8

设计合成了一系列由碳链长度可调节的Br?nsted酸中心阳离子及Lewis碱中心阴离子构成的酸性离子液体,,并应用于二氧化碳与环氧化合物的偶联反应合成环碳酸酯。考察了离子液体结构以及温度、压力和催化剂用量等参数的影响。结果表明,具有长碳链的离子液体表现出高催化活性及可重复使用性能。离子液体的酸性影响催化活性。

关键词: 二氧化碳固定 , 偶联反应 , 酸性离子液体 , 环碳酸酯 , 哈米特酸度

磁性纳米复合氧化物固体酸催化剂的制备及酯化性能

景欢旺 , 王小梅 , 刘永 , 王安琪

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60221-7

固体酸催化剂的无腐蚀、环境友好和可循环使用等特点使其成为无机液体酸的最佳替代物。磁性纳米固体酸具有优于常规固体酸催化剂的催化活性及分离简单的特性。用共沉淀法分别合成了一系列三组分TiO2-Al2O3-Fe3O4(TAF)和CeO2-Al2O3-Fe3O4(CAF)及四组分ZrO2-Al2O3-CeO2-Fe3O4(ZACF)磁性纳米复合氧化物固体酸催化剂,通过电感耦合等离子体原子发射光谱、比表面积测定、X射线衍射、透射电镜、热重分析和红外光谱等对其进行了表征,并利用酯化反应作为探针反应评价了其催化性能。结果表明,合成的磁性纳米固体酸催化剂在酯化反应中表现出很好的催化活性。

关键词: 磁性纳米复合氧化物 , 固体酸催化剂 , 共沉淀法 , 酯化反应

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫鹏 , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

两亲性温度及pH敏感性嵌段共聚物胶束的制备及其负载紫杉醇释放行为的研究

郭莉 , 景欢旺

材料导报

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法成功地制备了以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为疏水性内核,聚丙烯酸-b-聚异丙基丙烯酰胺(PAA-b-PNIPAM)为亲水性外壳的具有核-壳结构的两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸-co-聚异丙基丙烯酰胺(PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)).此嵌段共聚物以聚异丙基丙烯酰胺作为温度敏感段、以聚丙烯酸作为pH敏感段,具有温度、pH值双重敏感性.通过一系列测试分析,结果表明嵌段共聚物在水溶液中能够自组装形成直径为200nm的胶束颗粒.以嵌段共聚物PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)为载体,成功负载了抗癌药物紫杉醇(PTX),模拟了这种载药胶束在人体环境中的控释行为.结果表明载药胶束在人体正常生理温度(37℃)和病变温度(40℃)下的释放速率和累积释放量都要比室温(25℃)下大很多.此嵌段共聚物兼具温度、pH值双重敏感性,在药物缓释方面有潜在的应用前景.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 胶束 , 紫杉醇 , 控释行为

钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应

靳丽丽 , 常涛 , 景欢旺

催化学报

研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响. 结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,且底物:催化剂:助催化剂:共催化剂摩尔比为200:1:1:2, 反应温度为323 K时,不同环氧化合物都取得了较高的环碳酸酯产率.

关键词: 钌卟啉络合物 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 苯基三甲基三溴化铵 , 重氮乙酸乙酯

基于TiO2的绿色多相催化剂催化CO2与环氧化合物偶联反应

刘靖 , 王安琪 , 景欢旺

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60110-8

金属离子掺杂纳米TiO2(M-TiO2, M = Zn2+, Cu2+, Co2+, Mn2+, Ni2+)在CO2与环氧化合物的偶联反应中表现出较高的催化活性。反应以四正丁基碘化铵(TBAI)为共催化剂,在无溶剂条件下进行。考察了反应温度、反应时间和CO2压力在Zn-TiO2/TBAI体系中对反应性能的影响。作为无毒的多相催化剂, Zn-TiO2可循环使用5次,其催化活性没有明显降低。

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 多相催化剂 , 掺杂纳米二氧化钛

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