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L-丙交酯和聚L-乳酸的制备与性能

娄玲 , 尹静波 , 高战团 , 梁奇志 , 董丽松 , 陈学思 , 景遐斌

高分子材料科学与工程

从左旋L-乳酸经高温催化反应得到低聚L- 乳酸,再经高温裂解减压蒸馏制得单体L-丙交酯(LLA),理论收率高达80%以上.LLA经纯化,再以辛酸亚锡为催化剂开环聚合得到聚L-丙交酯(聚L-乳酸,PLLA),其粘均分子量可达到40万.

关键词: L-丙交酯 , 聚乳酸 , 生物降解材料

三苯胺为中心核的咔唑树枝状主体材料的合成与性能表征

王兴东 , 王淑萌 , 马志华 , 丁军桥 , 王利祥 , 景遐斌 , 王佛松

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30395

以三苯胺为中心核,第二代的齐聚咔唑为树枝,设计合成了树枝状主体材料H2A.树枝状化合物H2A具有良好的成膜性和优异的热稳定性(Tg=351℃),其三线态能级为2.84 eV.采用H2A作为蓝光铱配合物双(4,6-氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)的主体材料,制得的蓝光磷光器件的启亮电压为4.8V,最大功率效率为7.0 lm/W,两项指标均优于以4,4',4''-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)为主体材料的相应器件(6.0V,6.1 lm/W).

关键词: 小分子主体材料 , 树枝状主体材料 , 咔唑 , 热稳定性 , 磷光器件

基于PLA的形状记忆聚酯嵌段聚氨酯的相分离行为

平鹏 , 王文首 , 陈学思 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.002

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为封端剂,乙二醇(EG)为扩链剂通过2步法合成了一系列具有不同聚丙交酯(PLA)分子量和不同TDI-EG链段长度的聚丙交酯嵌段聚氨酯(PLA-PU).其中,PLA的分子量从1 500到9 500,PLA、TDI和EG的摩尔比从1:2:1至1:7:6.通过DSC和WAXD等测试技术对材料的两相分离程度进行了研究.结果发现,PLA-PU的相分离程度与样品的热历史具有密切的关系,样品中PLA的分子量和TDI-EG长度对于材料的相分离速率和相分离结构的完善程度具有较大的影响.

关键词: 形状记忆 , 聚氨酯 , 聚丙交酯 , 相分离 , 生物降解高分子

高荧光量子效率三亚吡嗪衍生物的合成与性能

高保祥 , 王明 , 程延祥 , 王利祥 , 景遐斌 , 王佛松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.04.001

通过邻苯二胺衍生物和八水合环己六酮反应,设计合成了一系列三亚吡嗪稠环化合物.通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和电化学循环伏安法测试技术考察了芳香取代基对这类分子的光谱性质和能带结构的影响.结果发现,芴和甲氧基苯芳香基团的引入使三亚吡嗪化合物的接收电子能力显著提高,LUMO能级从化合物1 a的-3.50 eV降低到化合物1 b的-3.68 eV和化合物1 c的-3.66eV,并伴随着吸收光谱和荧光光谱的显著红移,最大吸收和发射峰从化合物1 a的413和432 nm红移到化合物1 b的460和543 nm以及化合物1 c的479和552 nm.同时,大尺寸芳香取代基的引入有效抑制了由于分子聚集而引起的荧光淬灭,使三亚吡嗪化合物的荧光量子效率从化合物1 a的0.23提高到化合物1 b的0.81和化合物1 c的0.87.

关键词: 三亚吡嗪 , 荧光量子效率 , 能带结构 , 合成

蓝光萘酰亚胺发光材料的合成与表征

曹建新 , 程延祥 , 谢志元 , 王利祥 , 景遐斌 , 王佛松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.001

通过在4位引入不同芳香基团,采用Suzuki和Stille偶联反应,设计与合成了一系列新型1,8-萘酰亚胺类荧光染料,并研究了它们的紫外-可见吸收、荧光发射和电化学行为等光物理性质.这些化合物在甲苯中均发射蓝色荧光,最大吸收和荧光发射峰分别在357~378和423~451 nm之间,且随着芳香基团供电性增强,吸收和荧光发射波长发生红移.芳香基团的结构对化合物的发光效率影响很大,其中,取代基为甲氧基苯的化合物具有最高的荧光量子效率,可达0.98,而取代基为噻吩的化合物荧光量子效率最低,只有0.17.电化学循环伏安研究表明该类化合物具有较高的电子亲合力,不同芳香基团的引入只影响化合物的被占分子轨道(HOMO)能级,而对化合物的最低空分子轨道(LUMO)能级没有影响,即LUMO能级由1,8-萘酰亚胺单元决定.

关键词: 有机发光二极管 , 萘酰亚胺 , 合成 , 荧光量子效率

席夫碱铝双核配合物的合成及其对ε-己内酯的催化作用

李良钊 , 尚晓敏 , 杜鸿志 , 崔冬梅 , 陈学思 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.006

采用中性双席夫碱配体与异丙氧基铝反应制备了席夫碱铝配合物.经NMR和X射线晶体结构衍射分析证明,该配合物是双核结构.席夫碱配体上的氧和氮原子同时与铝原子配位形成独立单元.2个铝单元由甲氧基基团桥联形成双金属结构.其中铝原子与甲氧基氧原子构成一个平行四边形,它也包含该配合物分子的对称中心.该配合物可以催化ε-己内酯开环聚合.动力学研究表明,单体的转化率和聚合产物的数均分子量均随反应时间的延长而线性增加,并与理论计算值接近,而分子量分布没有明显变化,反应呈活性聚合的特征.NMR分析证明,寡聚物的端基为甲氧基和羟基,因此聚合反应为配位插入机理.

关键词: 席夫碱 , 铝金属配合物 , ε-己内酯 , 聚合 , 催化作用

多臂聚乳酸对线型聚乳酸结晶的促进作用

程海波 , 陈学思 , 肖海华 , 胡秀丽 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90720

以多端羟基聚酯为引发剂,经丙交酯开环聚合得到多臂聚乳酸(MA-PLA). MA-PLA在DSC二次升温过程中,出现明显的冷结晶峰(41.5 J/g)和熔融峰(42.5 J/g),而工业产品聚乳酸PLLA 3051D没有这2个峰,确认该多臂聚乳酸的结晶能力优于3051D. MA-PLA多臂聚乳酸的左旋乳酸单元含量为97%,高于3051D的91%. 将MA-PLA与PLLA 3051D共混后,在DSC二次升温过程中出现了熔融峰和冷结晶峰. 偏光显微镜观察表明,共混物的成核速率和初期球晶生长速度加快. 等温结晶动力学数据表明,110 ℃等温结晶的半结晶时间由空白样品的53.6 min缩短至共混物的31.7 min,Avrami指数n由空白样品的2.25增加至共混物的2.60,可见多臂聚乳酸对线形聚乳酸结晶性能的改善,主要是加快了成核速率.

关键词: 多臂聚乳酸 , 结晶 , 球晶 , 成核

基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备与应用

孙婷婷 , 李文亮 , 谢志刚 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30343

以苯乙烯(S)和二乙烯基苯(DVB)为原料,采用端基为2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酯的聚乳酸(PLA)作为链转移剂,同时加入具有光催化功能的含氟硼二吡咯(BODIPY)的苯乙烯(BDP-St)单体,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合技术来制备交联聚合物,然后通过氢氧化钠甲醇/水溶液选择性刻蚀掉交联聚合物上的PLA链段,从而制备出高分子非均相光催化剂,并对其光催化氧化甲基苯基硫醚的性能进行研究.结果表明,所得到的聚合物材料没有明显的孔结构,但是光催化实验发现,采用含有PLA的链转移剂得到的聚合物的催化性能要优于小分子链转移剂,但PLA的含量对光催化性能的影响不大.

关键词: 交联聚合物 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 微相分离 , 非均相光催化剂

二氯乙酸钠电纺纤维毡改善宫颈癌小鼠生存质量

刘大兴 , 王明哲 , 景遐斌 , 黄宇彬

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30537

通过溶液静电纺丝的方法,将水溶性药物二氯乙酸钠(DCA)包裹入油溶性聚乳酸(PLA)中,制备出二氯乙酸钠电纺纤维毡.将其应用于宫颈癌的活体实验中,结果表明在为期19 d的治疗下,荷瘤小鼠的肿瘤抑制率达到94%,总体康复率达到38%.同时,DCA电纺纤维毡还极大地抑制了宫颈癌后期复发和转移的趋势,提高了荷瘤小鼠的生存质量,是一种安全且疗效确切的抗癌给药剂型.

关键词: 宫颈癌 , 二氯乙酸钠 , 静电纺丝 , 生存质量

阻燃型聚乳酸基聚氨酯的合成与表征

杨立新 , 胡秀丽 , 黄宇彬 , 景遐斌

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.01.150174

以聚乳酸二醇、六次甲基二异氰酸酯和二溴新戊二醇设计合成出一系列阻燃型聚乳酸基聚氨酯.通过核磁、凝胶色谱和红外等表征了材料的结构性能.结果表明,二溴新戊二醇作为扩链剂可满足制备高相对分子质量聚氨酯的要求,材料的热学性能随聚乳酸二醇相对分子质量和硬段质量分数的增加而增加.同时该类聚氨酯具有较好的力学性能,拉伸强度在50 MPa附近,接近工业级别的聚乳酸.材料的阻燃性能随着溴质量分数的增加而增强.当溴质量分数为8.6%,聚氨酯的极限氧指数(LOI)为28,属于难燃级别材料.

关键词: 含溴阻燃剂 , 聚乳酸 , 聚氨酯

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