李学良
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鲁道荣
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朱云贵
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何建波
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王华林
金属学报
提出了金属表面生成MOH和MO两种膜的阳极溶解过程反应模型,导出了溶解反应动力学方程.对溶解过程中反应物浓度和表面覆盖度等系统状态变量的不动点进行了线性稳定性的分析,研究了不动点的稳定性.对模型的状态变量全局运动状态和行为进行了计算机模拟,研究了其中的振荡行为,分析了反应参数对动力学行为的影响.结果表明:模型中存在膜的生成与溶解导致溶解过程的复杂化,该动力学模型呈现十分丰富的振荡和混沌行为,反应速率常数的改变导致反应物由稳态至非稳态的变化,呈现出溶解离子浓度和表面膜覆盖度的周期性及非周期性振荡,非周期性振荡具有混沌的特性.探讨了溶解过程中物质浓度、MOH(ad)和MO(ad)的覆盖度随时间变化的动态特征,分析和讨论金属阳极溶解过程中基本规律.成膜过程中MO(ad)、金属基体M和反应生成MOH(ad),构成反应过程中的反馈,表征为反应中存在非线性及多种耦合作用模型中动力学速率常数等参数改变,使得耦合在适当的条件下得到强化,这是复杂振荡产生的主要原因.
关键词:
阳极溶解
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null
,
null
李学良
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鲁道荣
,
朱云贵
,
何建波
,
王华林
金属学报
doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2001.05.010
提出了金属表面生成MOH和MO两种膜的阳极溶解过程反应模型,导出了溶解反应动力学方程.对溶解过程中反应物浓度和表面覆盖度等系统状态变量的不动点进行了线性稳定性的分析,研究了不动点的稳定性.对模型的状态变量全局运动状态和行为进行了计算机模拟,研究了其中的振荡行为,分析了反应参数对动力学行为的影响.结果表明:模型中存在膜的生成与溶解导致溶解过程的复杂化,该动力学模型呈现十分丰富的振荡和混沌行为,反应速率常数的改变导致反应物由稳态至非稳态的变化,呈现出溶解离子浓度和表面膜覆盖度的周期性及非周期性振荡,非周期性振荡具有混沌的特性.探讨了溶解过程中物质浓度、MOH(ad)和MO(ad)的覆盖度随时间变化的动态特征,分析和讨论金属阳极溶解过程中基本规律.成膜过程中MO(ad)、金属基体M和反应生成MOH(ad),构成反应过程中的反馈,表征为反应中存在非线性及多种耦合作用模型中动力学速率常数等参数改变,使得耦合在适当的条件下得到强化,这是复杂振荡产生的主要原因.
关键词:
阳极溶解
,
电化学振荡
,
化学混沌
朱云贵
,
李学良
,
王华林
,
何建波
,
鲁道荣
无机材料学报
doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2001.05.042
研究了氮化钼膜电极的浸渍-煅烧法制备工艺条件及其电化学行为.试验结果表明,浸渍-煅烧法制备高活性氮化钼膜电极适宜的浸渍干燥温度为513～473K,煅烧升温速率为1K.min-1,煅烧温度为990K,煅烧时间为2h,冷却方式为在氨气保护下随炉降温;浸渍-煅烧法制备的氮化钼电极成膜均匀,与基体附着性强;在-0.22～0.36V(vs SCE)电位范围内,循环伏安图基本上呈现矩形,当扫描速度s≤100mV.s-1时,电流密度与电势扫描速度成正比,电极电容特征显著,动力学可逆性好,稳定性与重现性好.
关键词:
氮化钼膜电极
,
浸渍-煅烧法
,
电容
,
循环伏安法
朱云贵
,
李学良
,
何建波
,
鲁道荣
,
庆卫星
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.009
用循环伏安法、XRD、SEM等手段,研究了铝对氮化钼膜电极性能的影响. 结果表明,用浸渍-煅烧法制备的氮化钼膜电极,浸渍液中添加剂Al2(SO4)3.6H2 O的量对电极电化学性能有显著影响;当添加剂的量为最佳值时,电极比电容是未加添加剂时的2.6倍,工作电势拓宽了0.13 V. 铝对γ-Mo2N电极电化学性能的影响机制为 :在膜电极中大量的跨度在微米级的沟壑与孔径大于2 nm的孔隙,使电解质溶液能充分润湿电极成膜物质的内表面;在膜电极中生成适量的Al11O15N.
关键词:
氮化钼电极
,
循环伏安法
,
添加剂
,
电化学性能
,
比电容
